Поляризация и ее виды

На свинцовом аноде растворяются свинец, цинк, железо, никель, частично олово золото, серебро, медь, висмут, сурьма, мышьяк, селен, теллур, частично олово выпадают в шлам шлам налипает на аноде в виде довольно плотной корки в случае рафинирования висмутистых съемов содержание висмута в шламе достигает 80%. Шлам перерабатывается в дальнейшем переделе. На матричном свинцовом катоде, полученном путем отливки катодного свинца на наклонно поставленную гладкую стальную доску, идет разряд двухвалентных ионов свинца с очень малой поляризацией. Вид катодного осадка обычно бугристый, шишковатый, вероятно от частичек осе-даюш,его на катоде шлама. После промывки катодов и их переплавки в котле с продувкой воздуха получается чистый металл состава 99,97—99,997% свинца 0,0007—0,0002% меди 0,0003—0,0015% серебра до 0,003% мышьяка до 0,009% сурьмы до 0,008% висмута. Напряжение на ваннах — обычно 0,3—0,6в расход электроэнергии— 100—150 квт-ч/т. Срок службы анодов — 6—14 суток, катоды выгружаются за это время два раза. [c.221]

Выяснение связи между величиной поляризации и скоростью электродного процесса является важнейшим методом изучения электрохимических процессов. При этом результаты измерений обычно представляют в виде поляризационных кривых — кривых зависимости плотности тока электрода от величины поляризации. Вид поляризационной кривой электродного процесса отражает особенности его протекания. Методом поляризационных кривых изучают кинетику и механизм окислительно-восстановительных реакций, работу гальванических элементов, явления коррозии и пассивности металлов, различные случаи электролиза. [c.341]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

Каталитические реакции очень разнообразны. Во многих реакциях каталитическое влияние проявляется в скрытой форме. Сюда прежде всего относятся реакции в растворах. Как мы видели, поляризация, диссоциация и ионизация веществ в растворах — виды активации веществ — происходят под действием растворителя, который, очевидно, играет в этом случае роль катализатора. Большое влияние на скорость и направление процессов оказывают ионы ОН3 и ОН. [c.206]

Кинетику электродных процессов, в том числе и электродных процессов электрохимической коррозии металлов, принято изображать в виде поляризационных кривых, представляющих собой графическое изображение измеренной с помощью описанной в ч. III методики зависимости потенциалов электродов V от плотности тока i = I/S, т. е. V = f (i). На рис. 136 приведены кривые анодной и катодной поляризации металла, характеризующие его поведение в качестве анода и катода коррозионного элемента. Степень наклона кривых характеризует большую (крутой ход) или малую (пологий ход) затруд- [c.194]

Диэлектрические свойства увлажненных образцов также могут дать важную информацию о свойствах воды. Возникающие здесь трудности связаны, прежде всего, с выбором адекватной модели пористого тела или дисперсии. Во втором разделе анализируются известные виды диэлектрических изотерм и модели, используемые для их объяснения. Рассматриваются процессы ориентационной и протонной поляризации и предлагается методика расчета статической диэлектрической поляризации систем сорбент — сорбат на основе теории Онзагера — Кирквуда — Фрелиха. [c.228]

На фиг. 99 показаны два сварных образца—образец (нижний), не прошедший испытания, и образец (верхний), прошедший испытание по методу анодной поляризации. Вид поверхности на образце [c.136]

При определении редокси-поляризации по уравнению (21.1) необходимо иметь в виду следующее. [c.429]

Калимантан, Ява, а также некоторые аргентинские нефти. Наряду с активными нефтями, вращающими плоскость поляризации вправо или влево, логически неизбежно существование неактивных нефтей, которые вращают плоскости поляризации, являясь как бы переходом от одного вида активных нефтей к другому. Такая нефть обнаружена, например, в одном месторождении штата Огайо. [c.54]

На рис. 15.1 показаны различные виды изотерм (кривые 1—4). Одной из наиболее типичных является 5-образная (рис. 15.1, кривая 2) диэлектрическая изотерма, полученная для ряда органических и неорганических сорбентов. Эта изотерма состоит из трех участков А, В, С. Согласно слоистой модели, молекулы первого слоя (участок А) обладают сравнительно малой ориентационной способностью в электрическом поле вследствие их сорбции на наиболее активных центрах. Такими центрами являются функциональные группы, способные образовывать водородные связи, дефекты структуры кристалла, координационно ненасыщенные атомы [647]. Молекулы второго слоя более подвижны и дают больший вклад в ориентационную поляризацию сорбата, что выражается в более высоких значениях й /йа (участок В). Однако при достаточно больших величинах сорбции с развитием сетки водородных связей происходит цементация сорбата, его структура становится более жесткой. [c.243]

В настоящее время трудно определить влажность материала, начиная с которой величина этой поляризации соизмерима с другими видами поляризации. Проведенные в работе [669] исследования процессов релаксационной поляризации увлажненных кристаллов, отличающихся высокой растворимостью, дают основание полагать, что роль растворенных ионов в поляризации смеси сорбент — сорбат в области малых величин сорбции незначительна. Несмотря на сравнительно большую величину е, в работе [648] высказано предположение об отсутствии ионной поляризации, если образуется не менее трех слоев адсорбата. [c.249]

Необходимо отметить, что при интерпретации диэлектрических данных и проведении различных расчетов нужна дополнительная информация о системе сорбент — сорбированная вода, получаемая с помощью других физико-химических методов (ЯМР, ИК-спектроскопия и т. д.). Это может существенно повысить эффективность исследования диэлектрических свойств увлажненных материалов. В то же время высокая чувствительность диэлектрического метода дает возможность более детально исследовать сорбцию воды на различных материалах. Дальнейшее развитие диэлектрического метода зависит от установления более тесной и определенной его связи с другими физико-химическими методами, а также решения таких актуальных вопросов теории диэлектриков, как расшифровка диэлектрических спектров, расчет различных видов поляризации и диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбированная вода. [c.254]

Здесь 5 —энергия состояния с квантовым числом 5. Уравнение (12.7) согласуется с выведенным ранее выражением для одноэлектронного спина (5,= 2). Из выражения (12.7) следует, что состояние с данным значением спинового магнитного квантового числа 5 взвешено в соответствии с его равновесной заселенностью. Взвешенные величины просуммированы по все.м энергетическим уровням и разделены на общее число уровней, что дает среднюю поляризацию электронных спинов. Если к уравнению (12.7) применить приближение типа А кТ. то. можно представить экспоненту в виде степенного ряда, в котором мы рассмотрим только два первых члена. После алгебраического преобразования получается уравнение [c.168]

Пренебрегая концентрационной поляризацией, примем, что состав смеси по высоте напорного и дренажного каналов постоянен и изменяется только по длине 1 модуля. Тогда г/, = г//о, у1л=у , и уравнение (5.100) можно переписать в виде [c.184]

Как будет показано в дальнейшем (см. с. 269), уравнение такого вида может быть получено для линейной зависимости электродных поляризаций от плотности коррозионного тока, а для более сложной зависимости уравнения имеют более сложный вид. [c.194]

Для определения природы катодной поляризации, вида перенапря [c.57]

Поляризационное уравнение выражает зависимость значения поляризации от плотности тока. Для концентрационной поляризации вид поляризационного уравнения не связан с природой реакции или электрода, В случае активационной поляризации параметры поляризационных уравнений в решаю- цей степени зависят от природы реакции. При одной и той же плотности тока и прочих равных ус.ювиях значения поляризации для разных реакций ко.чеблются в широких пределах — от значений, меньших 1 мВ. до значений, превышающих- 2—3 В, В.месте с тем эти уравнения имеют общие закономерности, Сравнительно простая группа уравнений получается для редокс-реакций типа [c.100]

Сравнив результаты, полученные для интегральной и мультиплетной поляризации, видим, что для короткоживущих РП масштаб интегрального эффекта ХПЯ в слабых полях может быть значительно меньше масштаба мультиплетного эффекта они появляются в разных порядках теории возмущений. Интегральная поляризация более чувствительна к обменному взаимодействию, чем мультиплетная. Поэтому с точки зрения получения информации об обменном взаимодействии радикалов особенно большое значение имеет исследование интегрального эффекта ХПЯ в слабых магнитных полях. [c.131]

Следует иметь в виду, что урааненне (14.15), представляющее электродную поляризацию как простую сумму различных видов перенапряжения, является формальным, -поскольку их нельзя рассматривать как совершенно независимые величины. [c.298]

При электрохимическом образовании кристаллической фазы фазовое перепапряжение, как это следует из материала, изложенного в настоящей главе, является в действительности совокупностью нескольких видов перенапряжения, и его было бы правильнее назвать фазовой поляризацией. Фазовая поляризация в общем случае слагается из трех видов фазового перенапряжения перенапряжения, связанного с замедленностью образования трехмерных зародышей Т1з, перенапряжения, вызванного замедленным образованием двухмерных зародышей т)2, и перенапряжения, обусловленного замедленностью поверхностной диффузии т)п. д [c.344]

До снх пор предполагалось, что отклонение потенциала электрода под током от соответствующего равновесного значения вызвано ка-кой-либо одной причиной и электродная поляризация представляет собой вполне определенный вид перенапряжения. Для реальных условий правильнее говорить о преобладании одного вида перенапряжения. Другие виды перенапряжения накладываются в той или иной степенп на основное перенапряжение. Чаще всего на электрохимическое или на фазовое перенапряжение накладывается концентрационная поляризация. В этом случае сдвиг потенциала под током от равновесного значения будет представлять собой сумму двух или нескольких видов перенапряжения, причем в условиях концентрационных ограничений изменяется и сама активационная [c.375]

Поляризацию при редокси-процесоах можно определить в виде разности между потенциалом электрода под током и его равновесным значением [c.429]

Это различие в величине и механизме перенапряжения обусловливает, согласно Фольмеру, различный характер осадков, в виде которых нормальные и инертные металлы выделяются на катоде. Все факторы, вызывающие торможеине акта разряда, должны, с этой точки зрения, уменьшать относительную роль кристаллизационных явлений и приводить к получению равномерных мелкозернистых осадков. Увеличение торможения достигается или переводом простых ионов в более прочные комплексы, или при помощи добавок поверхностно-активных веществ (если их адсорбция больше всего сказывается на акте разряда). Изменение структуры осадков, наблюдаемое при переходе от простых электролитов к цианистым, а также характер электроосаж ,ения в условиях адсорбционной поляризации подтверждают эту точку зрения. [c.465]

Уитмор показал [85], что правило Марковникова зависит от так называемой пространственной поляризации двойной связи. В неактивной форме олефипа две электронные пары, образующие двойную связь, равномерно распределены в поле притяжения двух атомов углерода, а в реакционноспособной форме одна из этих пар, очевидно, смещается по направлению к одному из атомов углерода. Выражая правило Марковникова в электронных представлениях, это смещение л -электропов происходит по направлению к наименее экранированному атому углерода. Таким образом, в символах полярности реакционноспособная форма пропилена должпа иметь такой вид [c.367]

Весьма вероятно, что удастся обобщить и систематизировать из-м ерения абсорбции инфракрасной части спектра и получить быстрый метод качественного анализа углеводородных смесей. След я числу классов углеводородов, представленных в смеси, числу, которое ниже Ш1И равно пяти (парафиновые, олефиновые, циклические насыщенные, гидроароматические и ароматические), можно установить равное число уравнений, связывающих концентрации различных, представленных в смеси классов углеводородов, зная уравнение, выведенное из измерений 1) дисперсии рефракции, 2) магнитного вращения плоскости поляризации, 3) критической температурьг растворимости в анилине, 4) критической температуры растворимости в беязило-Бом спирте, а также имея в виду равенство — [c.110]

Таким образом, анализ диэлектрических изотерм сорбции воды на гидрофильных материалах в области малых величин сорбции показывает, что наблюдаемые для различных материалов зависимости е = /(а) могут быть объяснены с помощью двух основных видов поляризации ориентационнон, обусловленной ориентацией сорбированных молекул и полярных групп сорбата, и протонной, связанной с изменением положения протона Н-мостика. При этом характер зависимости e = f(a) определяется изменением подвижности сорбированных молекул и протонов в процессе сорбции. [c.248]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Разность между и Ур дает избыток неспаренных спинов, направленных вдоль поля, и ее можно рассматривать как суммарный вектор спиновых моментов, направленных вдоль и против поля. Эта разность представляет собой суммарный магнитный момент индуцированный в системе неспаренпых электронов внешним полем. Среднее значение определяется средней поляризацией электронных спинов 5,, т. е. параметром, который интересует нас в эксперименте ЯМР. В нашем примере мы берем средневзвешенное по заселенностям состояний -Ь 7г и — в виде [c.167]