Процесс ионной полимеризации

Протекание процесса ионной полимеризации может быть иллюстрировано следующей схемой [c.255]

Сокатализаторами процесса ионной полимеризации изобутилена могут служить небольшие количества воды, спирта или кислоты. На рис. 63 приведены кривые, иллюстрирующие скорость полимеризации изобутилена в присутствии одного катализатора (ВР.,) н в присутствии комплекса, образуемого катализатором [c.201]

Процессы ионной полимеризации также протекают по механизму цепных реакций, и в этом у них много общего с полимеризацией по свободнорадикальному механизму. Растущая цепь, рост которой завершается образованием макромолекулы полимера, имеет природу иона углерода — положительного (карбкатион) или отрицательного (карбанион). Такие ионы образуются под влиянием катализаторов ионной полимеризации, которые, реагируя с молекулой мономера, переводят ее в состояние иона с последующим развитием цепного процесса как в кинетическом, так и в материальном его аспектах. Как правило, катализатор восстанавливает свою исходную структуру, т. е. имеет место чисто каталитический процесс синтеза полимера. [c.35]

Ионная полимеризация является также цепной реакцией, но осуществляется с помош.ью катализаторов — веществ, которые активируют мономер, переводя его в ионное состояние. Процесс ионной полимеризации также складывается из нескольких элементарных актов 1) инициирование — образование ионов 2) рост цепи 3) обрыв цепи. В первой стадии образуются ионы, содержащие либо положительно заряженный (катионная полимеризация), либо отрицательно заряженный (анионная полимеризация) атом углерода с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. [c.450]

При описании процесса ионной полимеризации, протекающей в присутствии металлалкилов, мы рассматривали только две стадии полиме- [c.87]

Вероятность взаимной компенсации энергии двух макроионов (особенно возбуждаемой анионами) ничтожно мала значительно меньше, чем при радикальной полимеризации, наблюдается и передача энергии с макроиона на макромолекулу, поэтому концентрация активных центров при ионной полимеризации не убывает. Вследствие этого процессы ионной полимеризации отличаются высокой скоростью, образованием более высокомолеку--лярных полимеров и с более регулярной структурой макромолекул, чем процессы радикальной полимеризации. [c.762]

Численные значения и Е для быстрых процессов ионной полимеризации изобутилена невелики [3, 4, 9], поэтому были проведены расчеты, не учитывающие температурную зависимость к и Система уравнений (3.1), если пренебречь предельной диффузией, приводится к безразмерным координатам путем подстановок [c.137]

Таким образом, ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров более регулярной и правильной стабильной структуры с определенным комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации намного сложнее, чем радикальной, поэтому большее распространение в промышленности находит последняя. [c.31]

В зависимости от того, является ли активный центр катионом или анионом, различают катионную и анионную полимеризацию. В соответствии с этим соединения, инициирующие процессы ионной полимеризации, классифицируют как катионные и анионные инициаторы. Существуют ионные инициаторы, механизм действия которых пока полностью не выяснен. Особенностью некоторых ионных инициаторов является то обстоятельство, что на них возможно осуществление стереоспецифической полимеризации, т. е. получение стереорегулярных полимеров. [c.139]

Осуществление ионной полимеризации сложно из-за гетерогенности многих таких систем, их большой чувствительности к влаге и примесям, хотя хорошо известны и достоинства процессов ионной полимеризации — большая скорость их даже в интервале низких температур, большие молекулярные веса образующихся полимеров и в ряде случаев получение стереорегулярных высокомолекулярных соединений. Поэтому ионные системы вызвали к себе известный интерес еще до того, как открытия Циглера и Натта сосредоточили общее внимание на процессах ионной полимеризации. [c.89]

Примером этого является образование так называемых ионных пар в процессе ионной полимеризации, где дело обычно пе доходит до образования свободных ионов см. стр. 92, 93 настоящего сборника. [c.113]

М. являются, напр., растущие цепи в процессах ионной полимеризации, к-рые несут на одном пли обоих концах катионные или анионные активные центры (в частности, карбкатионы или карбанионы). Для генерирования М. в полимеризационную систему вводят различные инициирующие агенты полярного характера, подвергают систему действию ионизирующего излучения или электрич. тока (см. Анионная полимеризация. Катионная -полимеризация, Катализаторы полимеризации). Растущие М., как правило, активно реагируют с различными примесями (водой, кислородом и другими), поэтому при работе с ними необходимо тщательно очищать реагенты и аппаратуру. [c.48]

Ионная полимеризация гетероциклов. Большие успехи достигнуты советскими учеными при исследовании процессов ионной полимеризации гетероциклических мономеров, причем развитие работ шло по пути накопления фактического материала и его теоретического обобщения. [c.115]

Полимеризация гетероциклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена ступенчатой (гидролитической) полимеризацией или как цепной процесс (ионная полимеризация). [c.57]

Отличительной чертой развития химии полимеров за последние годы является огромный интерес к процессам ионной полимеризации. Большую роль в этом сыграли работы Циглера и Натта открывшие широкие возможности полимеризации на металлоорганических и комплексных катализаторах. [c.103]

Процессы ионной полимеризации подразделяются на катионные и анионные. К последним относятся также ионно-координационные процессы, имеющие особо важное значение для синтеза стереорегулярных полимеров. [c.103]

Итак, схема Бернулли довольно хорошо описывает процесс радикальной полимеризации, но неприменима для процессов ионной полимеризации. [c.301]

При описании процесса ионной полимеризации, протекающей в присутствии щелочных металлов и их органических соединений, мы рассматривали только две стадии полимеризации — инициирование и рост цепи, не касаясь реакции обрыва цепи. [c.98]

Меняя характер катализатора и среду, в которой осуществляется реакция, в ряде случаев удается регулировать процесс и получать полимеры с заданными свойствами. Процессы ионной полимеризации в последние годы широко используют для получения различных технически важных полимеров, в частности, полиэтилена вы- [c.21]

К достоинствам описываемого метода следует отнести также сравнительно про. г аппаратурное оформление процесса и большую Kopo Ti- полимеризации, которую можно регулировать изменением давления. С нарастанием давления в реакторе (до 10 ат) линейно возрастает скорость процесса ионной полимеризации. [c.196]

Для изучения механизма обрыва цепей в процессе ионной полимеризации изобутилена, в качестве комплексообразующей пары были выбраны четыреххлористый титан и трихлор > ксусиая кислота. Спектроскопическим анализом полученного полиизобутилена установлено, что преобладающим концевым звеном макромолекул полимера является метилвинильиая группа [c.202]

Пример 367. Выведите уравнение зависимости концентрации активных центров в процессе ионной полимеризации от констант скорости инициирования и роста, начальных концентраций инициатора и мономера и степени превращения мономера, если полимеризация протекает без обрыва цепи, скорость инициирования определяется взаимодействием инициатора с мономером (1 1), а концентрацию инициатора можно принять постоянной в течение всего процесса. Вычислите концентрацию активных центров при степенях превращения винилового мономера 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1,0 в процессе анионной полимеризации, если = 2,9-10 лмоль -с /Ср = 0,52 10- лх X моль с [1]о = 3-10 моль л [М]о = 1,5 моль л [c.124]

Таким образом ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров с более регулярной и стабильной структурой, а следовательно, и с лучшим комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации по сравнению со свободнорадикальиой значительно сложнее. Поэтому большую часть промышленных многотоннажных полимеров до настоящего времени получают способами свободнорадикальной полимеризации. [c.37]

Во-вторых, при использовании катализаторов Циглера — Натта можно осуществлять стереохимический контроль над процессом ионной полимеризации. Например, из пропилена можно получить любой из трех полимеров (рис. 8.8) изотлктический, в котором все метильные группы расположены по одну сторону от цепи, синдиотактический, в котором метильные группы попеременно расположены то по одну, то по другую сторону цепи, и атактический, в котором метильные группы расположены беспорядочно по одну и по другую сторону от цепи. [c.257]

Особый интерес представляет тот факт, что полимеризацию винилпиридиниевых солей можно осуществить в водных растворах. Обычные процессы ионной полимеризаций в водной среде протекают исключительно редко вследствие разрущения ионных активных центров. [c.154]

Несмотря на то что ионная полимеризация известна давно и в настоящее время стала основой ряда многотоннажных промышленных процессов (производство некоторых каучуков, полиизобутилена, полиэтилена низкого давления и т. д.), она изучена значительно меньше, чем радикальная полимеризация, и многое в механизмах соответствующих реакций еще носит дискуссионный характер. Если радикальная полимеризация может быть охарактеризована единой кинетической схемой, которая меняется лишь в отдельных деталях в зависимости от природы мономера, инициатора и условий реакции, то в случае ионной полимеризации это практически невозможно, так как каждая кон1д)етная схема, по суще-ствЗ, описывается своими индивидуальными кинетическими закономерностями. Все же удалось выявить некоторые черты, общие для всех процессов ионной полимеризации, и особенности ее по сравнению с радикальной полимеризацией. [c.145]

Прекращение роста макроиона происходит в результате столкновения его с противоионом катализатора или какими-либо веществами, специально вводимыми в реактор (регуляторы моле кулярного веса). Диссоциация катализатора и возникновение на чальных ионов полимеризации требуют весьма малой энерги)< активации, поэтому процесс ионно-цепной полимеризации может происходить при очень низкой температуре (от —40 до —60 °С). Рост каждого макроиона происходит за доли секунды. Реакция обрыва цепи в процессе ионной полимеризации менее вероятна и протекает с меньшей скоростью, чем для макрорадикалов (поскольку одинаково заряженные макроионы не могут реагиро [c.399]

Процесс ионной полимеризации, используемый, например, в производстве полиизобутилена, часто сопровождается весьма интенсивным повышением температуры реакционной смеси, что, как известно, приводит к снижению среднего молекулярного веса полимера, увеличению его полндисперсности и разветвленности макромолекул. Поэтому указанный процесс приходится проводить при интенсивном охлаждении продуктов полимеризаций. [c.418]

Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициирований в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа — карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть — по анионному. [c.289]

Соединения, способные к образованию органических ионов в соответствии с уравнениями (У-1, 2), широко применяются для возбуждения процессов ионной полимеризации. Другой важный метод состоит в непосредственном использовании реакций между мономерами и такими активными агентами, как ионы Н , ОН , КНз , щелочные металлы и др. Подобные реакции, протекающие с раскрытием ненасыщенных связей или циклов, могут иметь своим следств11ем появление заряда на атоме углерода, например [c.291]

При эмульсионной П. полимер получается в виде латекса, при суспензионной — в виде крошки. Недостатками обоих процессов являются образование больших количеств сильно загрязненных сточных вод, а также необходимость удаления из полимера эмульгаторов и стабилизаторов. Процессы эмульси(ягаой и суспензионной П., связанные с применением воды, наиболее характерны для радикальных процессов. В связи с быстрым развитием ионной и коордпнацион-по-ионной П., позволяющей в ряде случаев получать из тех же мономеров полимеры с более регулярной структурой и с более высокими эксплуатационными качествами, намечается тенденция к замене эмульсионных процессов ионной полимеризацией в ])-ре. С другой стороны, появляются ионные каталитич. системы, нанр., катализаторы на основе металлов VIII группы, способные инициировать П. в водных средах. [c.446]

А1олекула, поглотившая квант света, может иерейти в возбужденное состояние и либо распасться на радикалы свободные атомы) или ионы, либо отщепить электрон. Вклад каждого из этих процессов зависит от ряда факторов, напр, от энергии излучения, диэлектрич. проницаемости среды, времени жизни молекул в возбужденном состоянии, радикалов и ионов. Обычно в конденсированных системах в конечном итоге образуются свободные радикалы, к-рые и начинают рост цепи. Однако в нек-рых условиях (жесткое УФ-излу-чение, низкие темп-ры, мономеры, активные в процессах ионной полимеризации) Ф. может протекать и по ионному механизму. [c.383]

Ионная полимеризация. При изучении процесса ионной полимеризации ненасыщенных соединений С. С. Медведев и сотр. в 40-х годах установили, что промежуточным продуктом является карбониевый ион [24]. В малополярных растворителях карбониевый ион всегда находится в поле-своего нротивоиона, образуя с ним ионную пару. С. С. Медведев первый показал принципиальную возможность проведения анионной живой полимеризации. [c.114]