Гидролиз сульфогруппы

Способы получения. Реакция сульфирования осуществляется так, что на ароматические соединения действуют сульфирующим агентом (при нагревании с избытком концентрированной серной кислоты). Выделяющаяся вода постепенно понижает концентрацию серной кислоты и ослабляет ее сульфирующее действие. Характерной особенностью реакции сульфирования является ее обратимость в процессе реакции происходит гидролиз сульфогруппы — реакция десульфирования [c.442]

При нагревании -нитрохлорбензола с метиловым спиртом в присутствии едкого натра происходит замещение атома хлора на метоксигруппу, при этом образуется /г-нитроанизол И), который, при восстановлении сернистым натрием, дает га-анизидин 12). При действии на я-нитрохлорбензол этилового спирта атом хлора замещается на этоксигруппу и получается я-нитрофенетол 6), дающий при восстановлении я-фенетидин (7). При сульфировании я-нитрохлорбензола высокопроцентным олеумом образуется 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислота 14), из которой путем замены атома хлора на аминогруппу получают 4-нитроанилин-2-сульфокислоту 15). Из 4-нитрохлорбензол-2-суль-фокислоты и я-анизидина получается 4-амино-4 -метоксидифениламин-сульфат (азоамин синий О) 13) в результате замещения хлора на ариламиногруппу, восстановления нитрогруппы и отщепления (гидролиза) сульфогруппы. Аналогичным путем (но без гидролиза сульфогруппы) из 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоты и я-фенилендиамина получают 4,4 -диаминодифениламин- [c.330]

Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. Сульфогруппа в мега-положении к гидроксилу защищает последний от аминирования, так же как стоящая в орто-положении [c.245]

Б воде и водных растворах (малых концентраций) электролитов десульфирование солевых форм КУ-2 и КУ-23 практически полностью сводится к термическому гидролизу сульфогрупп по уравнению [c.68]

В мягких температурных условиях сульфогруппа вступает в первую очередь в более активное а-положение, образуя 1-нафталин-сульфокислоту, Повышение температуры (До 160°С) и концентрации серной кислоты благоприятствует синтезу Р-изомера 2-нафталин-сульфокислоты. В процессе сульфирования 1-нафталинсульфо-кислота вследствие гидролиза сульфогруппы постепенно превращается в более устойчивую 2-нафталинсульфокислоту. [c.444]

При нагревании сульфокислот с разбавленными минеральными кислотами происходит гидролиз сульфогруппы [c.446]

При обратной реакции (гидролизе) сульфогруппа отщепляется в результате взаимодействия сульфокислоты с продуктом присоединения протона к нитробензолу [c.87]

Реакция гидролиза сульфогруппы протекает по уравнению [c.360]

Аминосульфокислоту загружают в аппарат (гидролизер), снабженный мешалкой и рубашкой, добавляют туда серную кислоту и нагревают до определенной температуры. В этих условиях происходит гидролиз сульфогруппы. При этом продукт постепенно растворяется. Полноту гидролиза определяют по исчезновению осадка. Раствор 4-амино-4 -метоксидифениламина немного охлаждают и разбавляют водой. Затем к нему постепенно добавляют сульфат натрия для высаливания продукта. Суспензию охлаждают и отфильтровывают на нутч-фильтре. Осадок азоамина синего О промывают раствором сульфата натрия и выгружают в бочки. [c.118]

Его получают из 1,5-диоксиантрахинона в результате ряда последовательных операций сульфирования, нитрования, восстановления нитрогрупп и гидролиза сульфогруппы. [c.283]

При обработке ткани, пропитанной раствором индигозоля, раствором окислителя — хлорного железа или хромовокислого натрия — происходит гидролиз сульфогрупп, и лейкосоединение окисляется в краситель [c.313]

Эта реакпия, в результате которой сульфогруппа замещается атомом водорода, называется реакцией отщепления или гидролиза сульфогруппы. [c.201]

Описанные процессы протекают быстрее в условиях, способствующих гидролизу сульфогрупп. Поэтому при получении 2-нафтол-6-сульфокислоты сульфирование ведут при температуре 120° и прибавляют к сульфомассе воду. [c.217]

Относительная легкость отщепления молекулы аммиака в диаминопроизводных в значительной мере зависит от относительной близости двух аминогрупп и соответственно легкости замыкания цикла атомом азота. В предыдущих примерах обе аминогруппы в дифенилметановых соединениях стоят в орто-местах к центральному атому углерода. Подобная близость аминогрупп и склонность образовывать пятичленный гетероцикл имеется в о.о -диаминоди-фениле и его производных, переходящих при обработке кислыми агентами в карбазол и его замещенные. При пользовании разведенными кислотами и нагревании до высокой температуры здесь можно провести и гидролиз сульфогруппы. Например [c.453]

Какие условия способствуют процессу гидролиза сульфогруппы [c.224]

Сульфирование полисилоксанов, атомы кремния которых непосредственно связаны с фенильными группами, приводит к отщеплению органических радикалов, так как соединения с такими связями отличаются низкой кислотостойкостью. Ал-килполисилоксаны более стойки к действию концентрированных кислот. Поэтому, не опасаясь вызвать гидролиз, сульфогруппы можно вводить в полисилоксаны, фенильные группы которых присоединены к кремнию через алкильную группу, например в ди-бензилполисилоксан [c.496]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонентов, и каждой температуре при достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонентов. Почти всегда вызываемый повышением телшературы сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы от молекулы сульфокислоты с образованием (по приведенному уравнению) серной кислоты и первоначального органического соединения. Последнее образует при повышенной темпера- Уре другой сульфоизомер с боле устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой например [c.275]

Дальнейшее сульфирование нафталин-1-сульфокислоты (16) в условиях, исключающих гидролиз сульфогрупп, приводит к смеси нафталин-1,5- (18) и -1,6-дисульфокислот (19) в соотно-жении примерно 3 1, а сульфирование нафталин-2-сульфокис-лоты (17)—к смеси нафталин-1,6- (19) и -1,7-дисульфокислот (20) с преобладанием первой. Сульфирование нафталин-2-суль-фокислоты (17) в условиях, способствующих гидролизу а-суль-фогруппы, приводит к нафталин-2,6- (21) и -2,7-дисульфокисло-там (22) в соотношении 1 2 [1]. Из дисульфокислот нафталина важнейшей является 1,5-дисульфокислота (18). Ее получают в промышленности сульфированием нафталина олеумом при 55 Х, отделяя после разбавления раствором N32864 нафталин-1,5-дисульфонат натрия от 1,6-дисульфоната и других примесей, остающихся в фильтрате [1, 414] выход до 75%. Нафталин-1,5-дисулъфокислоту (18) используют для получения [c.186]

При кислотном гидролизе сульфогруппа отщепляется в виде положительного иона 8О3Н+, оставляя связующий дублет электронов у атома углерода. Ион 8О3Н+ при действии молекулы воды переходит в серную кислоту и протон. При щелочном гидролизе сульфогруппа уходит с дублетом электронов в -виде бисульфит-иона НЗОз", образующего с избытком щелочи сульфит-ион. [c.93]

Границы применимости сульфитной реакции аминирования в нафталиновом ряду те же, что и для бисульфитной реакции гидролиза. Сульфогруппа, находящаяся в мета-положении к гидроксилу, защищает последний от аминирования так же, как сульфогруппа в орто-положении по отношению к а-гидроксилу. Это обстоятельство позволяет вести реакцию аминирования диоксисоединений с уверенностью, ЧТО в результате получится не диамино-, но аминооксисоеди-нение, если один из гидроксилов находится под неблагоприятным влиянием сульфогруппы. Например, аминирование 2,8-диоксинафта-лин-6-сульфокислоты приводит к образованию 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоты (у-кислоты) [c.447]

Связь бензоильного остатка с ароматической группой относительно прочна. Поэтому в некоторых случаях удается гидролизовать сульфогруппы, не разрушая бензоиларилидной связи. Прием этот используется, например, для синтеза применяемой в производстве азокрасителей 1-[3 -(3"-нитробензоиламино)-фенил]-5-пиразолон-З-карбоновой кислоты образующейся по схеме [c.595]

Наряду с ней образуется немного 1,6- и еще меньше 1,7-нафта-линдисульфокислот. При повышении температуры реакции выход 1,5-нафталиндисульфокислоты уменьшается из-за гидролиза сульфогрупп, стоящих в а-положении. [c.50]

Три- и тетрасульфокислоты нафталина возможно получйть лишь при сульфировании дисульфокислот олеумом, так что при этом гидролиз сульфогрупп исключается. [c.214]

Гидролиз сульфогруппы. В котел (гидролизер), снабженный мешалкой и рубашкой, загружают аминосульфокис-лоту и серную кислоту. Смесь постепенно нагревают. [c.443]

При этом в качестве побочных продуктов получаются 2-нафтол-8-сульфокислота (кроцеиновая кислота) и 2тнафтол-3,б-дисуль-фокислота (Р-кислота). Для уменьшения количества 2-нафтол-8-сульфокислоты процесс сульфирования проводится в две фазы. По окончании первой фазы в сульфомассу прибавляют небольшое количество воды для ускорения гидролиза сульфогруппы, находящейся в положении 8. Образовавшийся при гидролизе -нафтол сульфируется во второй фазе главным образом до 2-нафтол-б-сульфокислоты. [c.501]

Условия сульфирования 2-нафтола изучал И. И. Воронцов , который показал, что при увеличении продолжительности сульфирования 2-нафтола и прочих равных условиях (20%-ный олеум, температура 80—100°) общий выход сульфокислот в течение первых 9—11 час. процесса остается неизменным (97— 98°), а затем уменьшается до 81% (при общей 21—23-часовой выдержке). Выход 2-нафтол-3,б,8-трисульфокислоты в течение такого же времени (9—11 час.) увеличивается с 51 до 62%, затем после общей выдержки продолжительностью 19—21 час. снижается до 40%. Выход 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты непрерывно уменьшается, выход же 2-нафтол-3,6-дисульфо кислоты сначала уменьшается, затем возрастает. Так, содержание 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты через 17 час. снижается с 22 до 2%, а содержание 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты за это же время ловышается с 2 до 22%. Р-кислота более устойчива к длительному воздействию сульфирующих агентов, чем Г-кислота. Для данных процессов справедливо общее правило о меньшей устойчивости к гидролизу сульфогрупп, находящихся в анположении, по сравнению с сульфогруппами в -положении. [c.175]

Нитроднфениламин - -N02 /7-Питрохлор-бензол-о-сульфо-кислота Обмен хлора на остаток анилина— гидролиз сульфогруппы [c.296]

Амино-4 -метоксиди-фениламин Азоамин синий 0 НзСО- Обмен хлора на остаток л-анизидина— восстановление— гидролиз сульфогруппы [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология