Пиррольные ядра

Часто активность ферментов связана с наличием в их структуре кофакторов — органических соединений с ионами металлов. Так, активная группа оксидаз и каталазы представляет собой соединение железа с четырьмя пиррольными ядрами [c.187]

Порфин содержит четыре пиррольных ядра и метиновые группы [c.359]

Распределение электронной плотности этих п-электронов неравномерно. Пиррольные ядра в положении, отмеченном р несут [c.360]

Производные порфириновых комплексов, встречающиеся в природе, содержат различные заместители в пиррольных ядрах в положении 1—8. Так, гемин (содержащийся в гемоглобине) есть продукт замещения в железопорфириновом комплексе атомов водорода в пиррольных циклах на четыре группы СНз, два винильных остатка —СН2 = СН— и два остатка пропионовой кислоты —СНа—СНг—СООН. Его порфириновое кольцо имеет такой вид [c.360]

Соединения этой группы имеют общую структурную основу, которая образована четырьмя пиррольными ядрами, связанными в цикле в молекулах порфириновых красителей или линейно в молекулах красителей желчи. Циклическое расположение приводит к образованию ароматического соединения, называемого порфином, производные которого называются порфири-нами. [c.236]

По реакционной способности два ядра в индоле неравноценны пиррольное ядро активнее бензольного. Поэтому заместитель вступает сначала в пиррольное ядро, затем в бензольное. Обычно реакции замещения водорода протекают у индола предпочтительно в Р-положении пиррольного кольца, но бывают случаи замещения в а-положении и в группе ЫН. [c.422]

Производные пиррола по устойчивости разделяются на две группы. Малоустойчивы производные с заместителями первого рода, т. е. гомологи, а также окси- и аминопроизводные, в которых группы —ОН и —ЫНз стоят у углеродов пиррольного ядра. Более устойчивы производные с ориентантами второго рода —СООН, —ЗОзН, —СНО, —СОСНз и др. Такое же положение мы наблюдали у ароматических соединений и производных фурана. [c.587]

Хлорофиллы по структурной формуле весьма близки к геми-ну. Точно так же, как и в гемине, в их молекулах имеется по четыре пиррольных ядра и атом металла (железа—в молекуле гемина и магния—в хлорофиллах). Приводим формулу хлорофилла а [c.589]

В пиррольное ядро. Реакция протекает в том случае, если нет заместите-лей в орто- или пара-положениях к ОН-группе. Из пирокатехина образуется протокатеховый альдегид , из гидрохинона—гентизиновый альдегид . Точно так же реагируют с хлороформом и гидроокисями щелочных металлов неполные эфиры двухатомных фенолов, давая альдегиды. Из гваякола таким путем получается ванилин . Салициловая кислота дает два альдегида с СНО-группами в орто- и пара-положениях к ОН-группе . [c.326]

СИНТЕЗЫ ПИРРОЛЬНОГО ЯДРА [c.18]

Важнейшим из пятичленных гетероциклических соединений является пиррол. К его производным относятся такие алкалоиды, как никотин, атропин, кокаин. Огромную роль играют природные вещества, содержащие пиррольные ядра, связанные с атомами металлов (Ре в гемоглобине, Мд в хлорофилле. Со в витамине В ). Некоторые синтетические производные пиразола (пирамидон, анальгин) пшроко применяются в медицине. Индольная система содержится в красителе индиго. [c.231]

Цитохромы состоят из различных по структуре белков и связанных с ними гемов, которые могут иметь структуру протопорфирина железа (см. V) или существенно отличаются от него системой боковых заместителей в пиррольных ядрах. Так порфирин железа в цито-хроме(с) имеет вместо двух винильных групп тиоэфирные, образованные остатками цистеина белковых молекул [c.289]

Удобные методы обозначения различных положений в пиррольном ядре аналогичны методам, применяемым для других моноциклических пятичленных гетероциклов. В литературе для этой цели применяют как греческие буквы, так и цифры. [c.219]

Реакции электрофильного замещения протекают легко известны многочисленные примеры этих реакций подробно они рассматриваются на стр. 166—175. Водород, связанный с атомом азота пиррольного ядра, можно удалить действием нуклеофильного агента, что приводит к образованию реакционноспособного аниона (см. стр. 179) полученные соединения могут быть восстановлены (см. стр. 181). Другие реакции с нуклеофильными агентами редки (стр, 176). О реакциях со свободными радикалами мало известно (стр. 183). Фураны, 3,4-бензопирролы и 3,4-бензотиофены вступают в реакции Дильса — Альдера (стр. 183), что свидетельствует [c.166]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

ЖЁЛЧНЫЕ ПИГМЁНТЫ, красящие в-ва, входящие в состав желчи. Представляют собой четыре пиррольных ядра с разл, кол-вом и положением двойных связей и заместителей, линейно соединенных метиленовыми или метиновыми группами структурно близки порфиринам и хлорофиллам. Цвет Ж, п, от желто-оранжевого до сине-зеленого. [c.143]

Этот простой и эффективный синтез является, по сути, двухстадийным превращением кетонов в пирролы. При этом становится возможным вводить в пиррольное ядро алкильные, циклоалкильные, арильные и гетарильные заместители, синтезировать пирролы, конденсированные с алифатическими макро-циклами, терпеноидными и стероидными структурами. Не удивительно, что открытие этой реакции послужило дополнительным стимулом развития химии пиррола. К настоящему времени в этой области опубликовано более 300 работ. Большинство из них рассматривались в монографиях [59, 60, 63] и обзорах [61, 62, 64-74]. Поэтому здесь мы лишь кратко обсуждаем условия синтеза пирролов и М-винилпирролов из диалкил-, алкиларил(гетарил), циклических и гетероциклических кетонов, а также терпеноидных кетонов. Более подробно обсуждаются новые данные о развитии реакции Трофимова, не вошедшие в обобщающие публикации. В отличие от предыдущих обзоров здесь впервые приведены типичные методики и варианты синтезов наиболее важных пирролов и М-винилпирролов. [c.352]

В данном случае пиррольное ядро образуется в результате гидратации одной из итрильных групп и последующей циклизации. Присо-eдifяeниe активной метиленовой компоненты к одной из нитрильных групп также является способом получения 2-иминопнрролидинов [1381 [c.20]

Механизм реакции не вполне понятен, но можно предположить следущую схецу. Сначала идет алектрофияьная атака альдегида в положение пиррольного ядра и получается пирролилкарбинол. [c.14]

С помощью раствора иода-иодистого калия в присутствии едкой щелочи удается заместить на иод и водород пиррольного ядра образуется тетраиодпиррол ( иодол [c.423]

Кроме индола, возможно существование и другого бензопиррола, изоиндола, содержащего пиррольное ядро, конденсированное своими 3- и 4-положениями с орто-местами бензольного цикла. Такая система должна быть представлена структурной формулой I, иное расположение кратных связей менее вероятно. Другой вариант строения соединения, имеющего тот же углеродный скелет, изображен формулой II, соответствующей структуре псевдоизоиндола. [c.219]

Номенклатура. В настоящей главе используется система номенклатуры, принятая для карбазола (I) и тетрагидрокарбазола (И) в hemi al Abstra ts. Согласно этой системе, атом азота занимает положение 9, а атомы углерода нумеруются по периферии от 1-го до 8-го. Таким образом, атомы, входящие в центральное пиррольное ядро, обладают номерами 9, 10, Ц, 12, 13. [c.232]

Пиррольное ядро карбазолов размыкается различными способами. Ы-Бензоилгексагидрокарбазол при обработке пятихлОристым фосфором дает бензоил-о-аминодифенил [92]. [c.249]

Порфины, частично или полностью замещенные в пиррольных ыах, называются порфиринами. Часть заместителей в фиринах содержит кратные связи, способные вступать в соп- ение с ароматической системой макроцикла и тем самым ичивать область делокализации л-электронного облака. При- )ом порфирина может служить входящий в состав гемогло-(ра крови протопорфирин, пиррольные ядра которого качестве заместителей содержат метильные, винильные и р-кар- сиэтильные группы. [c.279]

Иидол ароматичен. Подобно нафталину, его обобществленная 1йстема содержит 10 электронов (4п + 2, где = 2). По свой-1ам индол напоминает пиррол. Он практически не обладает Йовными свойствами, ацидофобен, в некоторых реакциях ведет как слабая ЫН-кислота, быстро темнеет на воздухе из-за 1сления. Активно вступает в реакции электрофильного заме- ия, причем наиболее реакционноспособным оказывается р-по- ение (положение 3) пиррольного ядра индола. [c.281]

Биогенетический путь построения тетрапиррольной циклической системы (схема 109) берет начало от реакции янтарной кислоты (в виде производного Ко А) с аминоуксусной кислотой. В результате этого синтезируется а-амино-р-кетоадипиновая кислота 6,78. Непосредственным предшественником пиррольного ядра выступает 8-аминолевулиновая кислота 6.79, образующаяся из первой путем декарбоксилирования. Функционирует и другой [c.446]

Особенностью ГГ -(Р спектров является -то что нитрофсннльпый остаток дезэкранирует в основном а-протоны пиррольного ядра, в свою очередь пиррольное ядро дезэкранирует o г/ий-пpoтoны бензольного ядра (т е, относительно С связи) Однако в [c.13]

Ориентация. Пиррол, фуран и тиофен обычно замещаются исключительно в а-иоложении переходное состояние, ведущее к а-замещеиию (218), очевидно более устойчиво, чем переходное состояние, ведущее к р-замещению (219). Склонность к а-заме-щению выражена более резко если а-положение свободно, то замещение обычно происходит независимо от влияния присутствующих заместителей. Исключение из этого правила составляют индол и тиоиафтен, которые обычно замещаются в -положении (220) здесь переходное состояние для а-положения связано с нарушением ароматичности бензольного ядра. Интересно, что бензофуран замещается в а-положении (220). Имеются и другие примеры замещения в р-положении (см. стр. 167). Пирроколин, как и следовало ожидать, замещается в пиррольном ядре (221). Если оба а-положения свободны или они заняты, но свободны оба р-поло-жения, то замещение зависит от природы уже присутствующих заместителей (222, 223). [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология