Ориентационный эффект

Системы, у которых напряжение сдвига изменяется не пропорционально скорости сдвига, называются неньютоновскими. В случае проявления неньютоновского течения для системы характерна зависимость вязкости от напряжения сдвига г = г](Р). Чтобы отличить такую вязкость от ньютоновской, ее называют структурной , так как часто эта зависимость связана с разрушением структуры системы под действием напряжений. Чтобы отличить обе вязкости, ньютоновская обозначается т]о, а структурная — т]. Структурная вязкость т], зависящая от напряжения или скорости деформации, для различных веществ наблюдается при переходе структуры из неориентированного в ориентированное состояние (ориентационные эффекты), обратимом (тиксотропном) разрушении структуры, при увеличении скорости деформации сдвига и уменьшении энергии активации процесса течения. [c.148]

Электростатическое взаимодействие жестких диполей, ориентирующихся друг к другу противоположными зарядами (ориентационный эффект). Проявляется оно прежде всего у молекул с большим дипольным моментом (полярные молекулы), имеющих несимметричное строение. [c.11]

Естественно, что агрегатные переходы полимеров, осуществляемые в технологии, могут сопровождаться и фазовыми превращениями, ориентационными эффектами, а также разнообразными реакциями в цепях макромолекул (сшиванием, деструкцией и пр.). [c.161]

Дисперсионный эффект во всех случаях играет сравнительно большую роль. Эта роль тем выше, чем в общем меньше полярность молекулы. Так, у сильно полярных веществ (например, Н2О) преобладание получает ориентационный эффект. С другой стороны, энергия межмолекулярной связи у неполярных (N2) и малополярных (СО) веществ полностью или в основном представляет собой энергию дисперсионного взаимодействия (см. выше, и. 1). [c.98]

Однако не только кристаллизация, по-видимому, способствует повышению когезионной прочности резиновых смесей. Например, наполненные смеси на основе карбоксилсодержащего изопренового каучука — содержание карбоксильных групп не выше 0,25% (мол.) —обладают высокой когезионной прочностью из-за развития ориентационных эффектов, но не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении вплоть до разрыва. Увеличению [c.234]

Изложенные позиции могут помочь в выборе эластомеров — объектов модификации, которые должны отвечать требованиям возможности реализации ориентационных эффектов и кристаллизации в температурных условиях применения резиновой смеси. Эластомеры, не кристаллизующиеся вообще (сополимер бутадиена и стирола) или не кристаллизующиеся в условиях испытания цис- [c.235]

То, что система нитей при плотности числа частиц больше критического значения приближается по своим свойствам к идеальному газу, позволяет ожидать, что при ограничении движения центров масс частиц в этих условиях основной вклад в поверхностные силы будут давать ориентационные эффекты. Ниже приведены результаты расчета для модели прослойки, в которой движение центров масс нитей ограничивалось параллельными линиями на расстоянии Н друг от друга независимо от их ориентации. Расчеты проведены для ограниченных систем нитей при ехр [ц /С Г)] = 10. Ориентационная упорядоченность системы характеризуется величиной <5 >, которая отражает также характер флуктуаций параметра порядка. [c.131]

Силы взаимодействия между полярными молекулами (ориентационный эффект). К полярным относятся вещества, молекулы которых имеют дипольный момент. У таких молекул на одном конце преобладает положительный заряд, на другом — отрицательный, в результате чего молекулы притягиваются друг к другу как разноименно заряженные тела. Полярными растворителями являются соединения, в молекуле которых содержатся электроотрицательные атомы кислорода, хлора, серы и др. (например, ке-тоны, хлорпроизводные и т. д.). Важная особенность ориентационного взаимодействия — зависимость его от температуры. Тепловое [c.69]

Ориентационное взаимодействие возникает между молекулами, обладающими постоянным дипольным моментом. Согласно теории взаимодействия полярных молекул, разработанной Дебаем, Б. В. Ильиным и другими исследователями, при сближении полярных молекул будет проявляться электростатическое взаимодействие между ними, называемое ориентационным эффектом. [c.75]

Если молекулы веществ неполярны, то ориентационный эффект отсутствует, но такие молекулы могут поляризоваться под действием соседних молекул, в особенности в моменты сближения с ними. В результате такого взаимодействия возникают молекулы с индуцированными или наведенными диполями. [c.76]

V al-OMe-H l смешивали в хлороформе с циклопептидом и полученные комплексы анализировали методом С-ЯМР. Образовывались диастереомерные пары комплексов, и наблюдаемые резонансные сигналы были приписаны различным ориентационным эффектам, связанным с комнлексообразованием D-или L-аминокислот. [c.283]

Приближенно ориентационные эффекты можно оценить следующим простым способом. Заменим истинное распределение N стержнеобразных частиц таким их распределением, при котором частицы могут лежать только вдоль одной из трех (х, у или г) осей декартовой системы координат. Тогда при полностью хаотическом распределении по каждой оси будет ориентирована 1/3 всех частиц N = = Ыу = Мг = N12,. При полной ориентации, например, вдоль оси л будем иметь N . = А/, Ny = = 0. Промежуточному состоянию, когда напряженность электрического поля недостаточна для полной ориентации, будут отвечать соотношения N>N >N/3 и Л/у = N закона Больцмана легко определить, что [c.34]

На начальном этапе развития деформации преобладает ориентационный эффект, а затем основную роль начинает играть процесс разрушения надмолекулярной структуры. И при сдвиге, и при растяжении в случае неустановившихся (переходных) режимов сначала развивается обратимая высокоэластическая деформация,, а затем и необратимая деформация (рис. 6.8). [c.159]

Согласно этому уравнению ориентационные силы уменьшаются с ростом температуры и полярные жидкие фазы, селективность которых при низких температурах зависит от ориентационного эффекта, становятся неэффективными при высоких температурах. [c.193]

Возникающее электростатическое притяжение между полярными молекулами обусловлено ориентационным эффектом. Изучение структуры жидкостей показало, что они состоят из упорядоченных групп молекул, которые непрерывно образуются, в результате теплового движения распадаются и снова образуются из тех же и других частиц. Число частиц в ассоциате зависит от полярности молекул и температуры. [c.73]

Дисперсионным эффектом объясняется взаимодействие между атомами благородных газов, приводящее к их сжижению. Чем больще размеры атомов, тем легче проявляется этот эффект и тем выше температура кипения жидкостей (и температура плавления), что иллюстрируют данные табл. 5. В основном дисперсионным эффектом обусловлено взаимодействие практически неполярных молекул СО. Взаимодействие молекул НС1 также вызвано в первую очередь дисперсионным эффектом, далее в порядке ослабления следуют индукционный и ориентационный эффекты. Иной вклад вносят различные эффекты во взаимодействие молекул воды наиболее сильно проявляется ориентационное взаимодействие, далее следуют дисперсионное и индукционное. [c.74]

Как уже отмечалось, параметр х характеризует энергию взаимодействия Гиббса, т. е. учитывает как тепловые, так и ориентационные эффекты растворения. Поэтому х можно представить в виде двух составляющих — энтальпийного к ) и энтропийного ( 1) [c.87]

Это явление названо ориентационным эффектом, поскольку оно приводит к согласованному расположению электрических моментов диполя. Тепловое движение молекул препятствует их упорядоченному расположению, поэтому энергия взаимодействия обратно пропорциональна абсолютной температуре. [c.205]

Первое слагаемое (в скобках) в уравнении Ланжевена — Дебая отвечает деформационному эффекту, второе — ориентационному эффекту. Последний, очевидно, должен быть тем значительнее, чем по-лярнее молекула, т. е. чем больше л., и чем ниже температура, так как нагревание, усиливая тепловое движение молекул, препятствует их ориентации. В соответствии с уравнением (111.21) при низких температурах преобладает ориентационный эффект, при высоких — деформационный эффект. [c.137]

Если молекулы полярны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом , называемое ориентационным эффектом. Оно тем значительнее, чем больше дипольный момент молекул х. Повышение температуры должно ослаблять это взаимодействие, так как тепловое движение стремится нарушить взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием между ними. Теория (В. Кеезом, 1912 г.) в простейшем слу чае для энергии ориентационного взаимодействия дает следующее соотношение [c.240]

Если молекулы вещества неполярны, то ориентационный эффект отсутствует. Но, попав в поле соседних частиц (молекул, атомов, ионов), молекулы поляризуются в них возникает индуцированный дипольный момент. Индукционный эффект тем значительнее, чем легче деформируется молекула (см. стр. 137). Энергия взаимодействия таких молекул возрастает с увеличением л и быстро падает с ростом г, но от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Теория (Дебай, 1920 г.) дает для энергии индукционного (деформационного) взаимодействия двух одинаковых полярных молекул зависимость [c.241]

По мере уменьшения гмь отличия г,,, от Е увеличиваются, даже если лигандом является сферический анион типа Р, С1, Вг или I, т. е. если несущественны ориентационные эффекты и сложная конфигурация лиганда. В разложении Е по степеням 1// м1. обнаруживаются вклады, пропорциональные 1/л мь и др., отсутствующие в Епя- Их можно специально добавить к как энергию дисперсионного взаимодействия, например в виде упрощенной формулы Лондона [c.51]

У веществ с полярными молекулами иногда преобладает энергия ориентационного эффекта, у веществ с гомеополярными молекулами — энергия дисперсионного эффекта. Энергия вандерваальсового взаимодействия составляет 0,1—1,0 ккал моль а энергия химического взаимодействия изменяется от 10 до 100 ккал моль Между этими категориями сил находятся силы водородной связи—особый вид молекулярного взаимодействия. При рассмотрении гидрофильных систем эта связь имеет очень большое значение. Энергия водородной связи значительна, она лишь на один порядок меньше энергии химического взаимодействия и в большинстве случаев равна 5—7 ккал X X моль . [c.99]

В общем случае существенную роль могут играть и энергетический и энтропийный вклады. Для систем с полярными компонентами важным является учет ориентационных эффектов. [c.249]

Поскольку каждая полярная молекула представляет электрический. .., то она ориентирует окружающие ее молекулы так, чтобы сближались. .. заряженные концы молекул (рис. 4.32). Возникающее электростатическое притяжение называется ориентационным эффектом. [c.238]

Очевидно, что ориентационный эффект противоположен тепловому перемешиванию, так как энергия ориентационного взаимодействия (К/,). .. абсолютной температуре. [c.240]

Ориентационный эффект возникает только в полярных веществах, молекулы которых представляют собой диполи. При этом молекулы вещества поворачиваются друг к другу разноименными полюсами и в результате такого диноль-дипольного взаимодействия определенным образом ориентируются в пространстве, В простейшем случае для энергии ориентационного взаимодействия теория дает следующее соотношение (Кеезом, 1912) [c.134]

Величина ориентационного эффекта тем больше, чем выше электрический момент диполя молекул и чем меньше расстояние между ними. С ростом температуры эффект уменьшается, так как усиливающееся тепловое движение нарушает взаимную ориентацию диполей. Уравнение (У.2) хорошо оправдывается при высоких температурах и небольших давлениях, когда расстояния между молекулами значительно больше длины диполей. Вклад ориентационного эффекта в суммарное межмолекулярное притяжение велик для молекул, обладающих большим электрическим моментом диполя (вода, аммиак и др.). Для оксида углерода, электрический момент диполя которого аномально мал, взаимодействие будет меньше, а у неполярных частиц (например, атомы инертных газов) он вообще отсутствует. [c.134]

Отметим, что в отличие от остальных ориентационный эффект является функцией Т. Расчеты [I, с. 163], проведенные для раз- [c.132]

Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта соответственно, увеличивается когезионная прочность смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием цыс-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом на вальцах в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа —каучук. [c.75]

Ковалентная вулканизация карбоксилсодержащих каучуков придает резинам свойства, аналогичные эластомерам без карбоксильных групп. Поэтому для карбоксилсодержащих каучуков важное значение приобретает вулканизация с помощью окисей, гидроокисей и других соединений металлов за счет реакции соле-образования. Получаемые при этом резины уже при относительно низком содержании звеньев метакриловой кислоты в сополимере (1—3%) характеризуются высокими механическими и эластическими свойствами. Рентгенографически в солевых резинах при растяжении обнаружен сильный ориентационный эффект. Тем самым установлено, что дефекты в структуре полимерной цепи, обусловленные неоднородностью ее строения, и отсутствие вследствие этого склонности к ориентации и кристаллизации, могут быть компенсированы за счет изменения природы вулканизационной сетки [1]. [c.400]

Природа такого влияния силиката еще не выяснена. Можно предполагать, что увеличение адсорбции ПАВ, очевидно, связано с образованием в поверхностном слое силикатосульфонольных комплексов. Последние обеспечивают ориентационный эффект молекул ПАВ и гидрофильность поверхности. Несомненно, что добавка силиката препятствует вытеснению додецилбензолсульфоната из адсорбционного слоя при контакте с углеводородной средой (мангышлакская нефть) в отличие от сульфонольных растворов без добавок силиката и соды. [c.104]

Рис. 3.14. Влияние скорости сдвига на индукционный период при кристаллизации, вызванной ориентационными эффектами течения для ПЭВП с М , — 1,8910 , Мп = 1,38 10 , 1т]1 2,6. Температура

Рис. 3.14. <a href="/info/1862328">Влияние скорости сдвига</a> на <a href="/info/107577">индукционный период</a> при кристаллизации, вызванной ориентационными эффектами течения для ПЭВП с М , — 1,8910 , Мп = 1,38 10 , 1т]1 2,6. Температура

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

В табл. 22 приведены состасляющие сил Ван-дер-Ваальса для некоторых веществ. Эти данные свидетельствуют о том, что а) дисперсионный эффект велик и играет основную роль для неполярных и малополярных молекул б) для сильно полярных молекул вклад ориентационного эффекта является большим и в) нн-дукцпонный эффект обычно не очень существен. Он становится значительным лишь тогда, когда полярные молекулы сосуществуют с сильно поляризуемыми молекулами. Так, нитробензол в результате поляризационного взаимодействия образует с нафталином молекулярное соединение СвНзМОа-0(01-18. Подобного рода соединений известно очень много. [c.242]

ПОЛЯ молекулы с катионами Na+ дает вклад притяжения, а соответствующее взаимодействие с анионами рещетки цеолита дает вклад отталкивания, причем суммарный вклад притяжения преобладает. Это притяжение должно вызвать соответствующее увеличение общей энергии отталкивания. Однако его трудно учесть в рамках атом-ионного приближения, описывающего основной (для адсорбции большинства молекул) вклад в энергию отталкивания. В рассматриваемых ниже случаях, за исключением адсорбции цеолитом NaX сильно полярных молекул NH3, вклад ориентационного эффекта притяжения по своему значению не является определяющим. Поэтому соответствующим еще меньшим по значению изменением общей энергии отталкивания можно или пренебречь, или учесть его косвенно принять, что оно компенсирует поправку р для вкладов дисперсионного и электростатического индукционного притяжения в общую энергию межмолекулярного взаимодействия молекулы адсорбата с цеолитом. Поправка р, как было показано для случая адсорбции полярных молекул [см. уравнение (11.9)], уменьшает преобладающие в атом-ионном потенциале ф1...1 вклады притяжения, что формально эквивалентно соответствующему увеличению отталкивания. Поэтому в дальнейшем при расчете Ф для адсорбции полярных молекул цеолитом в ФА...япоправка р не вводится. [c.218]

Н. Д. Соколов, разработавший квантовомеханйческую теорию водородной связи на основе ВС-метода. Согласно Соколову [32], [к-31], при образовании водородной связи помимо чисто электростатического, ориентационного, эффекта происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—Кг к молекуле акцептору К]—Н. Такой перенос электронного заряда дополнительно понижает энергию системы и приводит к образованию комплекса. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н ..В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с Н-атома перетекает на атом А, тем самым высвобождая х-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной пары, который и свяжет атомы Н и В водородной связью. При этом высвобождение. -орбитали атома Н оголяет протон. Поле протона велико, и притяжение им электронного заряда атома В весьма эффективно, в то же время других своих электронов около протона нет, и поэтому отталкивание молекулы ВК от К1АН в области атома Н сильно понижается. Оба эти результата [c.268]

Отметим, что в отличие от остальных ориентационный эффект является функцией Т. Расчеты [1, с. 163], проведенные для различных газов, показывают, что вклад Uind составляет в большинстве случаев не более 57о Uor — велика для сильно полярных молекул (Н2О, СН2О и др.) i/dis — всегда значительна, составляя для этих молекул 20%, а для слабо полярных молекул достигает 100%. [c.124]

Основы общей химии (1988) -- [ c.348 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.275 , c.277 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.18 ]

Основы адгезии полимеров (1974) -- [ c.139 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.43 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.300 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.43 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.53 , c.181 ]

Химия протеолиза Изд.2 (1991) -- [ c.352 , c.357 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология