Нитрогруппа, влияние на диссоциацию кислот

Однако, близость полярографического поведения изучаемых соединений и производных нитробензола, не диссоциирующих по кислотному типу (3), свидетельствует о высокой скорости рекомбинации анионов в приэлектродном слое при рН>рКа и отсутствии существенного влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы до гидроксиламина аналогично поведению нитробензойных кислот (3). Совпадение полярографических характеристик соединений (IV) и (V) (последнее не обладает кислотной функцией) также подтверждает отсутствие влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы (для случая слабых кислот). Для соединений (III—V), обладающих более высокой адсорбируемо-стью на ртутном капельном электроде (благодаря наличию тиольной и хлорфенильной групп), вторая волна в кислых средах возникает в менее отрицательной области потенциалов (таблица 1) кроме того, раздвоение четырехэлектронной волны наблюдается лишь в достаточно щелочных средах (при рН>10). Все это соответствует высокой скорости поверхностной протонизации промежуточных продуктов восстановления фенилгидроксиламина в кислых и анион-радикала в щелочных средах (3). [c.68]

Карбоновые кислоты являются умеренно сильными кислотами. Большинство известных карбоновых кислот (уксусная, бензойная и др.) имеет константу диссоциации около 10 . Кислотность карбоксильной группы мало зависит от строения кислоты, напротив, заместители оказывают сильное влияние на кислотность. Например, все алифатические кислоты, как неразветвленные, так и разветвленные обладают весьма близкими константами диссоциации (табл. 3.1) [1]. Заместители же, например галогены, нитрогруппа, гидроксильная группа, дополнительная карбоксильная группа, заметно повышают кислотность карбоксильной группы. Данные [c.132]

Для органических кислот мы различаем две группы заместителей — отрицательные (негативирующие) и положительные (позитивирующие). ОтрицателыАе усиливают кислотный характер и повышают константу диссоциации сюда относятся галоиды, нитрогруппа, группа циана, гидроксильная, родановая и фенильная группы, вторая карбоксильная группа, а также двойная связь. Положительные групЛы уменьшают константу диссоциации тс ним откосятся, до известной степени, алкилы, в особенности же амино-группа. Если рассматривать один и тот же заместитель, то его влияние сильно зависит от положения и обычно бывает тем больше, чем ближе заместитель находится к карбоксильной группе при удалении от нее это влияние приближается к некоторому наименьшему предельному значению. Такая закономерность наблюдается чаще всего для отрицательных заместителей. С другой стороны, введение Одного и того же заместителя в одинаковом поло- [c.174]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электрофильные группы в ядре. Константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8-10 л-нитрофенол а 5,3-10 л-нитро-фенола 6,5-10" 2,4-динитрофенола 8,3-10 и 2,4,6-тринитрофенола (пикриновая кислота) 4,2-10" . В мононитро нолах влияние нитрогруппы в орто- и ла/ а-положениях больше, чем в мета-по-ложении. Две нитрогруппы в орто- и лара-положениях дают кислотность примерно столь же сильную, как у карбоновых кислот, Пикриновая кислота с тремя нитрогруппами в орто- и пара-иоло-жениях близка по силе к минеральным кислотам. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология