Электростатическое ноле, влияние

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

В то же время повышению кислотности карбоксильной группы может способствовать влияние, передаваемое без посредства ковалентных связей (через пространство). Такие электростатические эффекты называются эффектами ноля. В качестве иллюстрации рассмотрим поведение малоновой и диэтилмалоновой кислот нри диссоциации. Отношение констант диссоциации К и К2 в водных растворах для первого соединения равно 700, для второго — 120 ООО. [c.39]

Индукционное взаимодействие. Индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные молекулы. Под влиянием электростатического поля соседних молекул возникает деформация внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках неполярных молекул. В результате она временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического ноля молекулы, т.е. от значения дипольного момента и химической их природы, а именно от способности их поляризоваться. [c.22]

Этот метод представляет собой современное электротехническое чудо ни маляра, ни кисти, ни пульверизатора. Краска при помощи быстро вращающихся приборов (чашечных или грибковых распылителей) разбивается на мельчайшие частички, которые, попадая в электростатическое поле, заряжаются отрицательно и под влиянием разности потенциалов в несколько десятков тысяч вольт направляются па окрашиваемый предмет. Человек не участвует в процессе, все производится автоматически, на окраску изделия уходит несколько минут. Конечно, и в этом процессе есть свои трудности, но колоссальные выгоды — экономичность (потеря краски не превышает 5%), высокая производительность и, главное, отсутствие вредности — характеризуют этот метод как прогрессивный. В настоящее время на Горьковском автомобильном заводе в электростатическом ноле ежедневно окрашиваются десятки тысяч деталей. [c.62]

Константы первого порядка /сц, и /с,а имеют порядок величины 10 с и практически не зависят от природы катиона М +. Константы /ср и напротив, очень чувствительны к природе катиона и варьируют в пределах 10 —10 с . По их температурной зависимости были определены энергии частичной сольватации. Полученные значения согласуются с электростатическими оценками, учитывающими поправки на влияние ноля лигандов. Процесс состоит [c.419]

Примеры титрований в водных средах, приведенные в разделе 11,1, фактически относились к реакциям ионного обмена. Катионы на поверхности катализаторов представляли собой ионы гидроксония. Для измерения поверхностной кислотности пригодны также и другие реакции ионного обмена, не включающие нейтрализацию ионов гидроксила или гидроксония. Это, в частности, имеет место для молекулярных сит и новых ката.лизаторов крекинга, представляющих смесь аморфного катализатора и молекулярных сит, подвергнутых реакции ионного обмена. Кислотные центры на эти.х катализаторах связаны с катионами. Молекулярные сита с одновалентными катионами (за исключением, вероятно, протонов) неактивны в качестве катализаторов крекинга. Однако, когда в них проводят обмен с поливалентными катионами или их декатионируют, они становятся активными. В случае молекулярных сит активные центры рассматривают, кроме того, как области сильных электростатических полей [48]. Принимают во внимание и влияние основных центров, расположенных по соседству с кислотными центрами, полагая, что каталитическая активность связана с силовым нолем между центрами обоих типов. [c.365]

Отсюда Пальм сделал вывод об индукционной природе тех влияний, которым соответствуют константы 0 . Вместе с тем Пальм учитывал, что многочисленные константы 0 замещенных алкильных групп, алкоксильных и ряда других не удается свести каким-либо простым способом к известным константам 0. Для этих групп Пальм предложил действие эффекта ноля — электростатического взаимодействия анионного заряда фосфонат- или фосфат-аниона с диполем заместителя, которое принимает участие в формировании величины константы 0. [c.79]

В теории кристаллического поля считают основной причиной стабильности комплекса электростатическое притяжение, возникающее между ионным или полярным лигандом (например, С1 , Н2О) и центральным катионом. Рассматриваемые силы взаимодействия сходны с теми, которые имеют место в ионных кристаллах отсюда и происходит название теории. Существенным шагом теории кристаллического ноля является установление того факта, что хотя в изолированном катионе все пять -орбиталей вырождены, под влиянием октаэдрического кристаллического поля это вырождение снимается. [c.278]

На рис. 8 показано влияние концентрации различных присадок в масле на количество отложений меченой сажи на верхнем электроде в условиях действия электрического ноля. Количество отложений меченой сажи на верхнем электроде при испытании масла без присадки принято за 100%. Из рис. 8 видно, что наиболее эффективно препятствует образованию отложений присадки АСК, а сульфонатные присадки ПМС и СК-11 в рассматриваемых условиях даже в максимальных концентрациях не снижают количества отложений сажи на электроде. По-видимому, эффективность действия этих присадок связана не с образованием электростатических барьеров, а с солюбилизацией продуктов старения масел [8]. [c.225]

Схема, обеспечивающая ионизацию молекул квазимоно-энергетическим пучком электронов и исключающая влияние электростатических нолем путем применения импульсной техники, была описана в работах [94, 296, 297]. [c.179]

Температурная зависимость диэлектрической константы, вычисленной Пойлом (рис. 4.17), является корректной. Но абсолютная величина диэлектрической константы приблизительно на 20% меньше ее экспериментального значения. Поил [288] предположил, что это расхождешге вызвано малым значением величины т. Более точные вычисления значений т могут быть сделаны с учетом влияния соседних молекул, помимо четырех ближайших. Однако при вычислении значения т Попл рассматривал только четыре ближайшие соседние молекулы. Простой метод получения более точного результата состоит в вычисле[ши величины т для льда I. При этом сначала берется в расчет электростатическое ноле, обусловленное тремя оболочками соседних молекул, а затем вычисляется ноле, связанное только с дииоль- [c.194]

Далее необходимо рассмотреть влияние -электронов металла на структуру. Если бы на внешнем -подуровне имелось бы ноль, пять (неспаренных) или десять -электронов, то последние не вызывали бы искажения. Заполненный -подуровень с 10 -элeктpoнaми имеет сферическую электрическую симметрию заряженная частица (например, лиганд) на поверхности сферы с ионом металла в центре независимо от своего положения на этой сфере будет находиться под воздействием одинаковых электростатических сил. Если на каждой из пяти -орбит имеется по одному электрону, то ион металла также будет иметь сферическую симметрию. Таким образом, в этих случаях -электроны не будут оказывать влияния на положение занимаемое лигандом. [c.74]

Комплекс устойчив, потому что между центральным атомом и. лигандами существует электростатическое взаимодействие. Эпер-гия связей в комплексах иная, чем в свободных атомах или группах атомов, входящих в состав лигандов. Поэтому, изменяя число и состав последних, можно усилить или ослабить влияние поля, а следовательно, нарушить координацию лигандов с центральным атомом. Реакционная способность такого соединения изменится. Существует теория, названная теорией кристаллического ноля, оторая рассматривает комплексное соедине ние как устойчивую систему, в которой центральный ион-комилек-сообразователь окружен дииголями — лтггандами. Под влия- [c.92]

Если есть увереппость в том, что процессы кислотно-основного равновесия не осложнены нобочнымп реакциями замещения каких-либо лигандов, координированных во внутренней сфере молекулами воды, то с позиций электростатических и поляризационных представлений можно следующим образом охарактеризовать закономерности, определяющие интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений. Еслп обозначить кпслотность комплексного иона, содержащего молекулу RH, через Л, то А = /(Я, Е, а, ) (где Н — сила ноля центрального пона, определяемая его зарядом е, радиусом, структурой электронной оболочки н нолярнзационпыми свойствами, Е — заряд комплексного пона, а — степень кислотной диссоциации молекул RH, взятых в свободном состоянии, — степень деформации этих молекул иод влиянием сочетания с центральным ионом). [c.381]

Обсуждение результатов. Анализ полученных экспериментальных данных показывает, что на процесс осаждения порошкообразного полимерного материала на трубу под действием электростатического поля оказывает влияние напряженность ноля, скорость движения порошка в трубе, его крупиост и концентрация, диэлектрические и физические свойства полимерного материала, время работы установки и т. д. [c.61]

Так, Бокрис [35, 213] называет их первичной и вторичной сольватацией. Первичная сольватация характеризует те молекулы растворителя, находящиеся вблизи иона, которые лишились поступательных степеней свободы и совершают броуновское движение вместе с ионом, как одно целое. Термин вторичная сольватация применяют по отношению к молекулам растворителя, не принимающим 5 частия в первичной сольватации, но электростатическое взаимодействие которых с первично сольватированным ионом достаточно сильно и способно влиять на процессы, зависящие от сольватации. Фитс и Айвс [214] уточняют определение Бокриса, принимая, что при первичной сольватации (гидратации) молекулы растворителя находятся в активном обменном равновесии с остальными молекулами растворителя, а при вторичной они испытывают лишь унорядо чивающее влияние ноля иона без потери поступательных степеней свободы и частичном ограничении соответствующих последним движений. Хомутов [215] различает химическую (первичную) и физическую (вторичную) гидратацию. На полезность такого разделения указывают Мищенко и Полторацкий [114]. [c.109]