Хлорпиридин из пиррола

Пирролы. Превращение пиррола (ЬХУ ) в 3-хлорпиридин при обработке его хлороформом в щелочном растворе известно очень давно [148] имеются сведения и о нескольких других примерах реакции этого типа (ср. стр. 238). [c.367]

Кажется весьма вероятным, что превращение пиррола в 3-хлорпиридин, протекающее под действием хлороформа в щелочи, также включает промежуточное образование дихлоркарбена. [c.241]

К своеобразным реакциям пиррола принадлежат кольцевые расширения, наблюдаемые при самых различных условиях. Например, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрия образуется бета-хлорпиридин. [c.269]

Если применить реакцию Реймера — Тимана к пирролу, то получается не только нормальный продукт, пиррол-2-альдегид, но также наблюдается интересная реакция расширения цикла с образованием 3-хлорпиридина [c.518]

Своеобразнейшими превращениями пирролов являются реакции расширения кольца, происходящие у этих пятичленных гетероциклических соединений в самых различных условиях (Чамичан). Так, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрня образуется р-хлорпиридин [c.972]

Реакция пиррола с дихлоркарбеном протекает через промежуточное образование дихлорциклопропанового интермедиата, расширение цикла в котором приводит к 3-хлорпиридину [106,107]. Существует лишь несколько сообщений о вьщелении стабильных адцуктов, содержащих циклопропановый фрагмент, полученных из 1-метоксикарбонилпиррола [108] и 1-ацетилпиррола [109]. Реакция 1-метилпиррола с этоксикарбонилкарбеном приводит только к продукту замещения [ПО]. [c.328]

Как уже упоминалось, при действии хлороформа и щелочи на пиррол образуются некоторые аномальные продукты, среди которьЕх имеются производные пиридина. Так, например, пирролкалий при взаимодействии с хло-ро4юрмом и этилатом натрия дает -хлорпиридин [188]. [c.261]

Обработка пиррола хлороформом и сильными основаниями приводит к смеси 2-формилпиррола (53) и 3-хлорпиридина (54). Механизм реакции заключается, вероятно, в первоначальном образовании дихлоркарбена, который внедряется по двойной связи пиррола [61] полученный интермедиат (52) далее перегруппировывается, как показано на схеме (22). В ряде случаев были выделены дихлорметилпирроленины, например (55) из 2,5-диметил-пиррола. В принятых условиях реакции (55) не превращался в хлорпиридин [62], хотя в присутствии таких сильных оснований, как бутиллитий, шла перегруппировка [63] в 2- и 3-хлордиметил-пиридины (56) и (57) схема (23) . Выходы производных пиридина молено улучшить, генерируя карбен из дихлорметана и бутиллития или пиролизом трихлорацетата натрия [62. [c.350]

Пиррольное кольцо превращается в пиридиновое кольцо при реакции пирролкалия с хлороформом или другими галогенопроизводными, такими, как бензальхлорид, в присутствии этилата натрия. Из пиррола и хлороформа образуется 3-хлорпиридин [c.515]

Дихлоркарбены, генерируемые в межфазных каталитических условиях присоединяются к ряду замещенных индолов, давая аддукты [разд. 2.7 и уравнение (2.25)], которые перегруппировываются с расширением цикла, образуя замещенные хлорхи-нолины. Подобная реакция с производными пиррола приводит к образованию замещенных хлорпиридинов. [c.304]

Осмоление пиррола обусловлено нарушением ароматичности цикла.. 1987. См. 14], II, стр. 314, 315. 1988. Через N-окись пиридина. 1990. в) Образуется а-мет л-пиридин. 1991. б) Первый путь через Р-нитропиридин с последующим восстановлением, диазотированием, заменой диазониевой группы на N-группу и гидролизом второй путь через Р-пиридинсульфокислоту сплавлением ее с K N и последующим гидролизом нитрила. 1992. а- и у-Хлорпиридины обладают большей склонностью к реакциям нуклеофильного замещения, чем Р-изомеры (аналогия с изомерными нитрогалогенбензолами). 1993. Устойчивое диазосоединение образует З-аминопиридин. См. [4], II, стр. 712, 713. [c.217]

Наряду с норкарадиеном образуется также немного толуола. Подобным же образом идет превращение пиррола в -хлорпиридин при действии СС г [c.520]

Наряду с норкарадиеном образуется также немнох о толуола. Подобным же образом идет превращение пиррола в Р-хлорпиридин при действии i la [c.573]

Замечательная реакция происходит при действии хлороформа на пиррол в присутствии алкоголята натрйя. Углеродный атом хлороформа становится между углеродными атомами кольца пиррола, вследствие чего образуется 3-хлорпиридин [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология