Фенолы действие хлороформа

Несколько особняком в рассматриваемой группе реакций стоит синтез Реймера — Тимана, с помощью которого из фенола и хлороформа в щелочной среде получаются ароматические гидрокси-альдегиды преимущественно орго-ряда. Активным реагентом в этой реакции является дихлоркарбен, образующийся при действии щелочи на хлороформ [c.138]

Химические свойства. По поведению в реакциях электрофильного замещения пиррол напоминает фенол он формилиру-ется действием хлороформа и щелочи (аналогично реакции Раймера — Тимана для фенола), вступает в реакцию азосочетания, карбоксилируется действием СО2 в присутствии щелочи (аналогично реакции Кольбе — Шмитта), образует тетрабромид при действии бромной воды. [c.520]

В орто-положение фенолов альдегидную группу можно вводить методом Реймера — Тимана. При этом на концентрированный щелочной раствор фенола действуют хлороформом. По-видимому, дело сводится [c.139]

Оксиальдегиды ароматического ряда получаются с хорошими выходами при действии хлороформа на фенолы в ш елоч-ном растворе. [c.196]

Действие хлороформа на фенолы в присутствии щелочей (Раймер, Тиман, 1876) [c.349]

При действии на фенолят натрия (избыток щелочи) четыреххлористого углерода также образуется салициловокислый натрий, а при действии хлороформа — салициловый альдегид (реакция Реймера — Тимана, подробнее на стр. 139) [c.122]

Фенол — бесцветные кристаллы, иглы или сплавленная кристаллическая масса белого цвета с характерным запахом пл = 40,9°С кип= 182,2 °С р=1,07. Под действием света и воздуха постепенно розовеет. Растворимость в 100 мл воды 8,2 г при 15 °С. При нагревании выше 65 °С смешивается с водой. Смешивается с этанолом, эфиром, хлороформом и глицерином. Растворим в ацетоне и бензоле, мало растворим в бензине. Растворим в растворах щелочей, но нерастворим в растворах карбонатов щелочных металлов. С водой образует азеотропную смесь с содержанием фенола 9,20 % с ип = 99,6°С. Очищают перегонкой. [c.219]

При действии рассчитанного количества хлора или брома на фенолы как а чистом состоянии, так (и в каком-либо безводном растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, четыреххлористом углероде или хлороформе, получаются моно-, ди-или тризамещенные фенолы. При этом галоид вступает в о- и р-положение по отношению к гидроксильной группе. В случае гомологов фенола ориентирование вступающего в молекулу галоида то же, вследствие преобладающего влияния гидроксильной группы. [c.134]

Введение альдегидной группы, в фенолы может быть осуществлено, кроме того, действием фенола в шелочном. растворе на хлороформ 122. Этот способ может быть применен не только [c.139]

Карбонилирование. При действии на фенолят натрия хлороформа образуется салициловый альдегид (реакция Реймера — Химана) [c.36]

Вещества, растворимые в органических растворителях, можно отделять от некоторых алифатических кислот и производных фенолов. Последние необходимо предварительно действием щелочей превратить в водорастворимые феноксиды (феноляты). Затем растворителем, не смешивающимся с водой (хлороформом или эфиром), извлекают вещества, растворимые в этих растворителях. [c.151]

Формилирование обогащенных электронами ароматических соединений, таких как фенолы, действием хлороформа и щелочи, известно как реакция Раймера — Тимана. Ее проводят, нагревая убстрат с 10%-ной водной щелочью и избытком хлороформа при гемпературах выше 50°С. Главная препаративная ценность реакции состоит в том, что образуются сравнительно высокие соотношения орто- к пара-замещенным продуктам. Выходы не высоки, но выделение о-гидроксиальдегидов можно легко проводить перегонкой с водяным паром уравнение (30) [73]. Реакция используется в промышленности для получения о-гидроксибензаль-дегидов из фенолов. [c.711]

Метод синтеза кислого сульфата, разработанный в связи с исследованием превращения эвгенола в ванилин [318], заключается в этерификации фенола действием хлорсульфоновой кислоты в присутствии пиридина в растворе сероуглерода или хлороформа [315] [c.57]

Реакция Реймера — Тимана. Образование ароматических окси-альдегидов при действии хлороформа на феноляты в шелочной сре-д-е является характерной для фенолов реакцией . Механизм собственно реакции Реймера — Тимана окончательно еще не выяс-нен 2,54.55. образование в процессе этой реакции ароматических га-оксиальдегидов из 2,6-диалкилфенолов в литературе не описано. Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто- и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера — Тимана наря ду с ожидаемым оксиальдегидом образуют циклические кетоны. Эти кетоны имеют циклогексадиеноновую структуру и вступают в реакции, характерные для кетонов В случае соли 2,6-диметилфенола такое направление реакции становится единственным, и в соответствии с закономерностями алкилирования солей фенолов получается только соответствующий 2,2-диалкилциклогексадиенон, но с незначительным выходом 2 Мезитол в этих условиях легко превращается в смесь изомерных циклических кетонов (общий выход 67%) с преобладанием орто-хинолидного соединения [c.83]

Салициловый альдегид обнаружен в некоторых эфирных маслах. Он применяется в качестве основного сырья при производстве кумарина, как реактив и для других целей. В отечественной промьшхлен-ности его синтез осуществляют из фенола по реакции Тиманна-Реймера действием хлороформа в присутствии щелочи [c.165]

Фенол СбН,50Н — бесцветное кристаллическое вещество. Плотность при 25 °С—1,071 г/с. плотность паров по воздуху (при 0°С и 760 мм рт. бт,) — 3,3, Температура кипения 181,2 °С, плавления 41 °С, вспышки 75 °С, самавоспламеиения 595 °С, Пределы взрываемости в смеси с воздухом (объемн, %) нижний—1,52, верхний—11,1. Растворим в этаноле, этиловом эфире, хлороформе. Растворимость в 100 г воды при 15°С-- 8,2 Средства пожаротушения— тоикораспыле лиая вода, омылепиан химическая и воз-душно-механическая пены. Фенол действует на нервную систему, обладает сильным местным раздражающим и прижигающим действием. Вдыхание паров вызывает головокружение, тяжесть в голове, одышку, хрипоту. Предельно допустимая концентрация в воздухе производственных помещений 5 мг/.ч". Средства индивидуальной защиты—спецодежда из плотной ткани, резиновые перчатки, сапоги и противогаз с коробкой марки В. [c.123]

Реакция Реймера — Тимана [300], в результате которой фенолы превращаются под действием хлороформа и щелочи в орто- и /гара-оксибензальде-гиды, протекает, по-видимому, совершенно так же но Л1еханизму образования на первой стадии дихлоркарбена. Для случая салицилового альдегида реакция записывается следующим образом [c.878]

Наряду с основным нитратом висмута в качестве лекарственных висмутсодержащих препаратов, используемых в медицине, многие годы являются ксероформ и дерматол. Ксероформ (трибромфенолят висмута основной с оксидом висмута) состава (СбН2Вгз0)2В1(0Н) В120з, согласно фармакопейной статье ФС-42-2556-88, представляет собой мелкий аморфный порошок желтого цвета, со слабым своеобразным запахом. Он практически нерастворим в воде, спирте, эфире, хлороформе и содержит 50—55 % оксида висмута. Ксероформ оказывает местное вяжущее и антисептическое действие (благодаря висмуту и фенолу), не вызывает раздражения и не оказывает токсичного влияния на организм, даже при нанесении на раны и воспаленные слизистые оболочки. Мазь ксероформная применяется при заболеваниях кожи. Она окрашена в желтый цвет, имеет однородную консистенцию с характерным запахом, а ее состав 10 г ксероформа и 90 г вазелина [362]. Ксероформ входит в состав бальзамической мази проф. А. В. Вишневского, которая состоит из 3 частей дегтя, 3 частей ксероформа и 3 частей масла касторового. [c.303]

Фенол СбНзОН — горючее бесцветное кристаллическое вещество. Плотн. 1054 кг/м плотн. паров по воздуху (при °С и 760 мм рт. ст.) — 3,3. Т. кип. 181,9 °С, т. пл. 42,9 °С, т. всп. 75 °С, т. самовоспл. 595 °С. Область воспл. 0,3—2,4% (об.). Растворим в этаноле, этиловом эфире, хлороформе. Растворимость в 100 г воды при 15 °С — 8,2 г, образует азеотропный раствор с водой, кипящий при 99,52 °С. Содержание воды 90,79% (масс.). Средства пожаротушения — тонкораспыленная вода, омыленная химическая и воздушно-механическая пены. Фенол действует на нервную систему, обладает сильным местным раздражающим и прижигающим действием. Вдыхание паров вызывает головокружение, тяжесть в голове, одышку, хрипоту. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м , в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,001 мг/л. Средства индивидуальной защиты — спецодежда из плотной ткани, резиновые перчатки, сапоги и противогаз с коробкой марки В. [c.153]

Пробирки любого типа можно использовать для центрифугирования водно-солевых растворов, в том числе для градиентов солей цезия, KI, Nal, а также сахарозы, глицерина,. метризами-да, фиколла и перколла (см. главу 5). Вместе с тем следует проявлять осторожность при выборе материала пробирок для центрифугирования кислот, щелочей и органических растворителей. Так, поликарбонат не выдерживает контакта с этими веществами, а в нитроцеллюлозных пробирках можно использовать из органических растворителей лишь толуол и хлороформ. Полиалломерные и полипропиленовые пробирки устойчивы к действию 10%-ных растворов щелочей, 50%-ной Hj OOH, ТХУ, этанола, метанола, изопропанола, диметилформ амида и диметилсульфоксида, однако и их нельзя использовать для центрифугирования суспензий, содержащих фенол, толуол, хлороформ, ацетон или диоксан. Для этого пригодны лишь полиэтиленовые пробирки и стаканы с завинчивающимися крышками, которыми комплектуются низкоскоростные центрифуги. Впрочем, и полиэтилен плохо выдерживает контакт с хлороформом в этом случае, кроме стекла, пригодна только нитроцеллюлоза. Отметим также, что водные растворы гуанидинтиоцианата разрушают поликарбонатные пробирки, но безвредны для полипропиленовых. [c.185]

ПЭТФ не растворим в воде и в большинстве органических растворителей, на растворяется в фенолах, хлороформе, дифе-нилоксиде и концентрированной серной кислоте. Устойчив к действию фосфорной, фтористоводородной и органических кислот. Имеет высокую механическую прочность (в 10 раз превышающую прочность полиэтилена), хорошие диэлектрические свойства в интервале температур от -20°С до -1-80°С, влагоустойчив. Термически стоек до температуры 280°С. Температура хрупкости ПЭТФ лежит ниже -50°С. [c.420]

Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. Обычно к спирту добавляют треххлористый ( юсфор и отгоняют образующийся хлористый алкил реакции с фенолами идут чаще всего при многочасовом нагревании реакционной смеси - При действии" на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. В качестве растворителей применяют углеводороды, эфир, хлороформ иногда для связывания выделяющегося во время реакции бромистого водорода добавляют небольшое количество пиpидинa . [c.421]

В круглодонной колбе емкостью 1 л растворяют едкий натр в 100 мл воды и к еще теплому раствору прибавляют фенол. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставляют хорошо действующий обратный холодильник, а в другое—термометр, шарик которого опускают в жидкость. Смесь нагревают иа водяной бане до 55—60° и через холодильник постепенно при взбалтывании приливают хлороформ, наблюдая за тем, чтобы температура не превысила 70°, В случае необходимости колбу охлаждают холодной водой. После того как весь хлороформ прибавлен (на что требуется около получаса), смесь в течение часа нагревают до кипения на водяной бане. [c.196]

Ацетилирование фенола 94 действием уксусного ангидрида проводилось в хлороформе в присутствии НСЮ4 при комнатной температуре. Реакция, в отличие от предыдущего случая, проходит неоднозначно, так как первоначально образующийся 0-ацетат 98 (выход 47 %) ацилируется далее по Фриделю-Крафтсу в алкенильный заместитель избытком реагента, превращаясь в кетон 99 (29 %). Попытка аналогичного ацилирования анилинового аналога 7 привела лишь к К,К-диацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилину 100 даже при повышении температуры. [c.15]

Реакция Реймера — Тимана включает стадию электрофильного замещения в очень активном кольце фенолят-иона. Электрофильным реагентом является дихлорметилен lg, генерируемый из хлороформа действием щелочи. Хотя дихлорметилен электрически нейтрален, он содержит атом углерода, несущий лишь секстет электронов и потому являющийся сильным электрофилом. [c.769]

При действии на фенолы четыреххлористого углерода и едкой щелочи образуются аро.чатические оксикислоты. Если рассматривать четыреххлористый углерод, как хлорангидрид ортоу1 ольной кислоты, то эта реакция аналогична реакции Тимаиа-Реймера (см. главу Альдегидо-и кетоногруппы ), столь важной для получения ароматических оксиальдегидов. Отличие заключается только в том, что вместо хлороформа берут четырсххлористый углерод. Реакция идет по уравнению [c.409]

Бензоилнитрат в некоторых случаях является прекрасным нитрующим средством 60. Впрочем, в некоторых растворителях бензоилнитрат легко превращается в т-нитробензойную кислоту лучше всего применять его в четыреххлористом углероде или в хлороформе Бензол и толуол при действии бензоилнитрата превращаются в нитробензол и нитротолуол еще легче реагирует т-ксилол. Из мезитилена при действии бензоилнитрата в растворителе при низкой температуре получается мононитро-мезитилен с теоретическим выходом. Напротив, бромбензол, хлористый бензоил и цианистый бензоил с трудом реагируют с бензоилнитратом, причем образуются лишь следы соответствующих р-нитропроиЗводных. Фенол даст при этом смесь о- и р-н и т-рофенола с преобладающим количеством о-пзомера. Из анизола и фенетола образуются с теоретическим выходом о-нитро-анизол и о-н итрофеиетол а из вератрола количественно получается 3-н н т р о в е р а Tip о л. Таким образом, при помощи бензоилнитрата удается получать о-н и-тропроизводные в тех случаях, когда по другим способам преимущественно получаются р-и з о-меры. " [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология