Конформация углеводородных цепей липидов

Рис. 4. Конформация углеводородных цепей липидов в мембране 1 — полная транс-конформация 2 — гош-транс-гош-конформация 3 — цис-транс-гош-конформация

В случае липидов большой вклад в подвижность дают внутримол. движения углеводородных цепей. Они происходят путем гош-транс-поворспов (см. Конформационный анализ) смежных звеньев углеводородной цепи вокруг связи С—С. Благодаря высокой конформац. подвижности цепей в них постоянно возникают изгибы и изломы, что приводит к нарушению регулярного расположения липидных молекул в бислое и к появлению в нем дефектов упаковки, называемых кинки и джогги . [c.30]

Жирные кислоты, входящие в состав липидов биологических мембран, обычно имеют от 14 до 22 углеродных атомов. Углеводородные цепи могут быть полностью насыщенными либо содержать 1-6 ненасыщенных двойных связей. Двойные связи практически всех жирных кислот находятся в цис-конформации. В природных фосфолипидах жирные кислоты, имеющие ненасыщенные связи, обнаруживаются, как правило, во 2-м положении глицеринового остатка. Многочисленные экспериментальные данные указывают, что в природных мембранах липидный состав внутреннего и наружного слоев может различаться по качественному и жирнокислотному составу. [c.6]

Особенность Л.-их активация на пов-сти раздела фаз, образованных липидом и водой. Фермент очень медленно гидролизует эфиры глицерина и карбоновых к-т с короткой углеводородной цепью, находящиеся в истинных р-рах. Однако при увеличении концентрации эфира выше критич, концентрации мицеллообразования скорость гидролиза резко возрастает. Предполагают, что Л. имеют специфич, участок, ответственный за активацию пов-стью , а сама активация обусловлена конформац. изменениями молекулы фермента. Оптим, каталитич. активность Л. проявляется при pH 8-9, Однако нек-рые Л, растений и микроорганизмов активны в слабокислой среде (pH 4-6), [c.596]

Компоненты сложных липидов соединяются друг с другом самыми разными путями некоторые из них показаны на рис. 2-31 и 2-32. В роли центрального звена нередко выступает глицерин, который, в частности, посредством сложноэфирных связей может быть связан с тремя жирными кислотами, образуя триглицериды (обычные жиры, присутствующие в жировых тканях и входящие в состав растительных масел). Углеводородные цепи жирных кислот стремятся находиться в вытянутой конформации, однако присутствие двойных связей вызывает изломы и изгибы в их структуре. Фосфатиды (табл. 2-8) представляют собой производные 5л-глпцеро-3-фосфата (Ь-а-глицерофосфата) их ти- [c.148]

В результате воздействия тех же сил, которые стабилизируют структуру глобулярных белков, фосфолипиды в водных растворах самопроизвольно формируют бислои и липосомы. Вспомним, что в воде полипептидная цепь принимает такую конформацию, при которой гидрофобные R-группы аминокислотньк остатков расположены внутри глобулы и тем самым защищены от контактов с водой, тогда как гидрофильные полярные R-группы торчат наружу, контактируя с водной средой. Совершенно то же самое происходит и с полярными липидами они способны к самосборке в структуры, в которьк неполярные углеводородные цепи спрятаны, а полярные группы обращены к воде. Сами по себе трнацилглицеролы не могут формировать мицеллы, поскольку они не имеют полярньк голов однако в смеси с фосфоглицеридами они образуют мелкодисперсные эмульсии, в капельках которьк молекулы фосфоглицеридов располагаются на поверхности, а три-ацилглицеролы-внутри. Подобное строение имеют жировые капельки в клетках (рис. 12-5), а также хиломикроны. [c.342]

Уменьшение стерических затруднений при плавлении углеводородных цепей в мембранах достигается при синхронном появлении в цепи сразу двух гош-кон-фигураций гош (+) и гош —)), разделенных С—С-связью в трамс-конформации. Хотя энергия такого состояния вдвое вьппе одиночной гош-конформации, возникающее ротационное состояние цепи не вызывает сильного расширения решетки, так как при последовательном повороте цепи на -Ь120 и —120° пространственная конфигурация цепи в целом сохраняется прямолинейной (рис. XVI. 1). Участок цепи, находящийся в гош +)-транс-гош (—)-конформации, формирует уступ или петлю в углеводородной цепи, которую часто называют кинком (от англ. kink —петля). Образование кинка сопровождается уменьшением эффективной длины цепи на 0,127 нм. При этом часть цепи отодвигается на 0,15 нм, образуя свободный объем, а занимаемый молекулой липида общий объем увеличивается на 0,025-0,050 нм (рис. XVI. 1). [c.48]

Двойные (цис-) связи в жирнокислотных ненасыщенных цепях мембран могут играть роль зародышей образования кинков в соседних насыщенных цепях. В этом случае для образования кинка в ненасыщенной цепи необходимо появление лишь одной гош-конформации при искривлении цепи на 80°. При этом устраняются стерические затруднения, возникающие при размещении ненасыщенной цепи в углеводородной зоне мембран из насыщенных липидов [см. (XVI.1)], что хорошо согласуется с экспериментально наблюдаемым резким снижением Гф мембран из насыщенных липидов при добавлении к ним небольших количеств ненасыщенных жирнокислотных цепей. Поворот вокруг С-С-связи с образованием транс-конформации практически исключен (см. 3 гл. VIII 3 гл. IX). [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология