Адсорбция неионогенных ПАВ на полярных гидрофильных поверхностях

До последнего времени адсорбция неполярных ПАВ на полярных окисных адсорбентах почти не исследовалась, поэтому сведения о структуре и свойствах адсорбционных слоев неионогенных ПАВ на таких поверхностях очень ограничены. Молекулы многих неионогенных ПАВ содержат гидрофильную полиоксиэти-леновую цепь, соизмеримую по длине с величиной углеводородного радикала. Атомы кислорода в полиоксиэтиленовых цепях могут образовывать водородные связи как с водой, так и с поверхностными функциональными группами полярных адсорбентов, что должно отразиться на условиях адсорбционного равновесия. Непосредственно образование водородной связи между кислородом оксиэтиленовых и оксипропиленовых групп и гидроксильных поверхностных групп силикагеля наблюдалось в работе 26]. По отношению к оксиэтиленовым звеньям свободные колеблющиеся поверхностные гидроксилы являются центрами, обладающими наибольшей энергией адсорбции. При относительном заполнении поверхности силикагеля 0 < 0,5 адсорбционными центрами являются также координационно ненасыщенные атомы 81 и 0" -Установлено, что, если силикагель сорбировал некоторое количество воды, на нем может адсорбироваться большее количество гидрофильных молекул, чем на безводном адсорбенте. По-видимому, адсорбированные молекулы воды сами являются адсорбционными центрами для других полярных молекул [27—31]. Все это заставляет предположить, что при адсорбции полиоксиэтиленовых цепей неионогенных ПАВ на поверхностях, имеющих функциональные группы, способные к образованию водородных связей, полиоксиэтиленовые цепи ориентируются параллельно поверхности раздела фаз. Действительно, было найдено, что при адсорбции полиэтиленгликоля его молекулы ориентированы длинными цепями параллельно поверхности адсорбента 32]. [c.79]

Полимерные (или скорее олигомерные) ПАВ как неионогенные, так и но-лиэлектролиты могут быть полноценными моющими веществами. Примером служат плюроники (блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена). Однако с повышением молекулярного веса полимера его поверхностная активность всегда падает и, кроме того, он перестает функционировать в качестве моющего вещества по указанным кинетическим причинам. Водорастворимые полимеры, обладающие заметной, хотя и слабой, поверхностной активностью (таковы, например, поливиниловый спирт и полиакриламид), могут сильно адсорбироваться на твердых поверхностях и соответственно при малых концентрациях вызывать флоку-ляцию суспензий или золей не путем ван-дер-ваальсова взаимодействия углеводородных цепей, а связыванием полярных групп одной и той же длинноцепочечной гибкой молекулы с различными частицами с образованием рыхлых хлопьев из этих частиц. Дальнейшее насыщение адсорбционного слоя при адсорбции таких гидрофильных полимеров может приводить, как уже ука- [c.18]

Было изучено влияние на устойчивость и. коагуляцию золей гидрата окиси железа и сульфида мышьяка адсорбции неионогенных поверхностно-активных веществ, дифильные молекулы которых состоят из неполярного углеводородного радикала и полярной полиоксиэтиленовой цепи. В зависимости от интенсивности взаимодействия поверхности коллоидных частиц с дисперсионной средой влияние неионогенных поверхностно-активных веществ на коллоидные системы оказалось различным даже в качественном отношении. Поверхностно-активные соединения при малых их концентрациях в системе не повышали гидрофильности частиц гидрата окиси железа и уменьшали устойчивость гидрозоля к действию [c.298]

Приведенные здесь данные позволяют представить себе возможные механизмы взаимодействия полярных и гидрофобных цепей неионогенных ПАВ с оксидными адсорбентами. Но для понимания тех особенностей адсорбции, которые обусловлены сочетанием в одной молекуле неионогенных ПАВ как гидрофобных, так и гидрофильных цепей, необходимо исследование адсорбционных равновесий в системах полярный адсорбент — водный раствор типичных неионогенных ПАВ. Такими поверхностно-активными веществами являются оксиэтилированные яфиры нормальных алифатических спиртов. Адсорбция их из разбавленных водных растворов (при концентрации ниже ККМ,) измерялась на широкопористом силикагеле (КСК) с удельной поверхностью 90 м /г и иа хроматографическом оксиде алюминия с удельной поверхностью 80 м7г и объемом пор 0,295 см /г. Для правильного истолкования результатов измерений адсорбции неионогенных ПАВ на оксиде алюминия необходимо иметь в виду, что не все поры этого адсорбента [c.80]

Было изучено влияние на устойчивость и коагуляцию золей гидрата окнси железа и сульфида мышьяка адсорбции неионогенных поверхностно-активных веществ, дифильные молекулы которых состоят из неполярного углеводородного радикала и полярной полиоксиэгиленовой цепи. В зависимости от интенсивности взаимоде ствия поверхности коллоидных частиц с дисперсионной средой влияние неиоюгенных поверхностно-активных веществ на коллоидные системы оказалось различным даже в качественном отношении. Поверхностно-активные соединения при малых их концентрациях в системе не повышали гидрофильности частиц гихрата окиси железа и уменьшали устойчивость гидрозоля к действию электролитов. Это, очевидно, связано с промежуточным характером золя Ре(ОН)з, имеющего достаточно гидрофильные частицы. При больших концентрациях иеионогенные поверхностно-активные вещества вызывали коагуляцию золя Ре(ОН)з. [c.298]

А , большинства мыл, алифатич. сульфатов и сульфонатов — 20—60 А , неионогенных ПАВ — 40— 120 А . В случае адсорбции на поверхности твердого тела нормальная ориентация не обязательна. Если энергия связи гидрофильных груни с твердой поверхностью окажется достаточно большой, что пмеет место при хемоадсорбцни, то возможна обратная ориентация молекул ПАВ — гидрофобными радикалами в сторону полярной среды. [c.338]