Конформация транс

При синдиотактической конфигурации цепь может сохранить конформацию транс-зигзага, ибо группы СНз уже с самого начала находятся тоже в транс-положении. Характер подобного исправления конфигурации (может быть 41 или более сложная спираль) зависит уже от конкретной структуры полимера (подробно см. [9, с. 71 25, гл. 2]). [c.32]

Вследствие мезомерии получаются две устойчивые плоские конформации, транс (I) и цис (II), при затрудненном свободном вращении около связи С—Ы [c.83]

В начальные моменты времени конформации (транс, гош и т.д) [c.248]

Две кристаллические модификации этого полимера, по-видимому, соответствуют конформациям I и II. Действительно, в одной из них период идентичности 7,21 А, тогда как вычисленный период для комбинации невозмущенных конформаций транс—транс—гош—гош весьма близок к нему — 6,86 А для другой модификации рассчитанный и экспериментальный периоды в точности совпадают (соответственно 8,40 и 8,41 А). [c.59]

Наконец, в политетрагидрофуране (т=4) была найдена только конформация транс—транс—транс [164, 165], которая, по-видимому, удовлетворяет и критерию плотной упаковки. [c.59]

Длина молекулы в конформации транс-зигзага. ... 25 300 Размер клубка [c.13]

К сожалению, такие исследования в настоящее время проведены в основном только для ПЭ, так как лишь для него можно вполне надежно сопоставлять экспериментальные и теоретические данные. У ПЭ оказывается, что из всех полос ИК-спектра для аморфных областей наиболее интенсивны полосы 720, 1370, 1350 и 1075 СМ . Это, согласно [82], указывает на то, что в неупорядоченных участках имеются сегменты —Тт—, состоящие из т = 2—7 связей С—С в конформации транс-зигзага (720 СМ ), конформеры — ОТО —(1370 см ), —СС— (1350 см- ) и ГОГ —(1075 см- ) (рис. 11.29). Дихроизм полосы 720 см- (—Тт—) оказался очень высоким, что свидетельствует о почти полном выстраивании этих сегментов вдоль оси ориентации. С другой стороны, остальные конформеры имеют значительно меньшую степень ориентации и даже в хорошо [c.153]

В начальные моменты времени конформации (транс, гош и т.д) во всех цепях не успевают подстроиться с учетом приложенного напряжения и механический отклик подобен тому, который наблюдался бы в полимерном стекле (где конформации постоянно заморожены). [c.248]

Простейшая из групп включает полиэтилен, который образует кристаллическую структуру, в которой цени имеют конформацию транс-зигзага. Две другие кристаллические формы, а именно орторомбическая и гексагональная, образуются различной укладкой транс-зигзагов в элементарные ячейки. [c.76]

При наличии в молекуле нескольких заместителей одинакового характера обычно более устойчивым оказывается такое их расположение, при котором заместители, как несущие одинаковые электрические заряды, так и нейтральные, в результате отталкивания друг от друга займут максимально удаленные друг от друга положения. Например, в ряду 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов транс-изомеры устойчивее изомеров, а в ряду 1,3-замещенных более стабильна ц с-форма. Такие энергетические соотношения объясняются тем, что в устойчивой конформации транс-, 2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов оба заместителя экваториальны, тогда как в 1 мс-изомерах один из заместителей всегда аксиален. В ряду [c.279]

Рис. 17-4. Схематическое изображение плоской (а) и неплоских (б и в) конформаций транс-циклоалкенов на примере циклооктена.

Каждая из этих конфигураций была изображена в конформации -транс. Они существуют также и в 5-ч с-форме. Например [c.47]

Эта конформация будет наименее устойчивой (наибольшие пространственные затруднения из-за близости радикалов друг к другу и уменьшение протяженности в пространстве сопряженной системы). Наиболее устойчивой будет самая симметричная конформация транс-транс, з-транс. [c.47]

Следовательно, а-ненасыщенные полностью замещенные кетоны будут иметь конформацию транс, s-цис. [c.49]

Макромолекула, полимера может иметь различные конформации в растворе в зависимости от угла поворота вокруг связи С—( . Наиболее устойчивые конформации — транс Ц) и гош g и g ) [c.399]

В а-модификации, или фазе II, по Натта [471], макромолекулы имеют ступенчатую конформацию (транс-гош-транс-гош -располо-жение) [472—474]. [c.116]

Конформация транс-декалина является жесткой превращение в конформационный изомер вследствие кручения связей С—С аналогично моноциклическим производным циклогексана в этом случае невозможно, так как в новом изомере смыкание колец должно было бы происходить по двум аксиальным связям, ориентированным противоположно на 180°. Такая структура геометрически невозможна. У 1(цс-декалина такая изомеризация возможна ввиду того, что смыкание колец остается [c.250]

Это объясняется тем, что наиболее выгодной конформацией, транс-циклодецена является структура, отвечающая транс-дека-лину с разомкнутым мостиком [c.187]

Расчет по аддитивной схеме электронных поляризуемостей молекул, а именно величин Ьи Ьз, Ьз для различных конформаций молекул позволяет после сравнения с экспериментальной постоянной тК решить вопрос о конформации. При этом необходимо знать значения валентных углов в молекуле. Например, для молекулы ди-метилхлорметилфосфинксида СЛСНгР (О) (СНз) 2 возможны две конформации транс и гош [c.247]

В наиболее стабильной конформации транс-1,2-диметилциклогексана обе СН3-группы находятся в незатрудненном экваториальном положении. В любой из конформаций 1<ис-1,2-диметилциклогексана лишь одна из СНд-групп может находиться в экваториальном положении. Поэтому вполне естественно, что /лранс-1,2-диметилциклогексаи оказывается более устойчивым, чем 1<ыс-1,2-диметилциклогексан. [c.286]

Задача 9.6. На основании теоретических соображений К. Питцер (Калифорнийский университет) рассчитал, что разность энергий между конформациями que-1,3-диметилцикло-гексана должна составлять 5,4 ккал (22,58 10 Дж), что значительно больше, чем разность между энеогиями кресловидных конформаций транс-, 2- или тране-1,4-днметил-циклогексанов. а) Какой особый фактор учитывался Питцером для цис-1,3-изомера [c.287]

Наконец, несколько слов следует сказать о конформации полипролина. Как мы уже указывали, для пролина разность энергий транс- и г ис-амидной групп значительно меньше, чем для других аминокислотных остатков, и потому можно ожидать существования структур цис- н транс-поля-Ь-щолша, Ликвори [51, получив кривые U - p) для обеих форм полипролина (одна из этих кривых близка к кривой рис. 16, если не считать свернутой формы), нашел параметры спиралей, соответствующие оптимальным конформациям. Транс-тш-Ь-пролин дает левую спираль с п=3,04 и d=3,ll А (соответствующие экспериментальные значения, полученные из рентгеноструктурного анализа —п = 3,00 и d = 3,12 А [118]). Оптимальная конформация г ыс-поли-1-пролина соответствует правой спирали с п=3,25 и d=l,98 А (экспериментальные значения п = 3,3, rf=l,9 А [129]). [c.143]

Измерены дипольные моменты поливинилацеталей, полученных при температурах полимеризации поливинилацетата, равных —40, 60 и 130° С дипольный момент ц на единицу цепи ацеталя соответственно равен 1,33 1,31 и 1,30 б. Увеличение г при низких температурах указывает на увеличение степени стереорегулярности полимера. В продуктах взаимодействия изотактического и синдиотактического поливигаилового спирта с RHO молекулы полиацеталей типа цис-2-6 и трансА-6 производных ж-диоксана имеют соответственно конформацию транс-транс-зятзгт и тракс-гоиг-конформации Исследован процесс термического старения поливинилацеталей 9i7-92o [c.582]

Структура формы III образуется в сильно вытянутых образцах и состоит только из конформаций транс-зшзата (ТТЛ) и имеет орторомбическую элементарную ячейку (а = 5,22 А, = 11,17 А, с = 5,06 А) (рис. 3.5, с). Эта кристаллическая форма впервые была обнаружена Наттой с сотр. [60] в 1964 г., но детально ее строение было раскрыто лишь в 1990 г. Чатани с сотр. [63]. Отмечено очевидное сходство со структурой элементарной кристаллической ячейки полиэтилена. [c.69]

О существовании мезоморфной формы синдиотактического полипропилена, состоящей из полимерных цепей в одинаковых конформациях транс-зигзага, как в форме III, сообщил в 2000 г. Витториа с сотр. [72]. [c.70]

Во многих ситуациях краун-эфиры успешно конкурируют в растворе с анионами за катионы. Примером может служить ацетилацетонат [10]. В отсутствие краун-эфира ион натрия, как и следовало ожидать, образует ионную пару с невозмущенной (хелатной) г ,i i Koнфopмaциeй. В присутствии краун-эфира краун-эфир и атомы кислорода конкурируют между собой за сольватацию катиона. При этом конформация транс,цис становится в такой степени более выгодной, чем цис,цйс-коифо )ма-дия, что ионная пара диссоциирует с образованием свободного катиона по следующему уравнению [c.292]

Диаксиальное взапмодеиствие СН0-СН3 весьма велико (3,7 ккал мо.гь, см. табл. 2-2), поэтому содержанием альтернативной конформации транс-изомера можно пренебречь. С помощью рассуждений, аналогичных приведенным на рис. 2-19, можно убедиться, что вносимая при этом ошибка не превышает ошибки эксперимента. [c.84]

Для симметричных производных этана типа СН2ХСН2Х существует несколько разновидностей скрещенных конформаций транс (наибольшее удаление заместителей) и гош (цис-конфигурация с разворотом заместителей на 60 ). Электронографическое исследование показало, что для X = Р наиболее устойчивой является гош-форма, для О и Вг-производ-ных - транс-форма. [c.69]

Вопрос о конформации изолированной цепи ПОМ с несколько других позиций рассмотрен Флори и Марком [38]. Они рассчитали расстояние между различными парами валентно несвязанных атомов в цепи ПОМ в различных конформациях [транс- и гош-) и сравнили их с таковыми в полиэтиленовой и иолидиметнлсилоксановой цепях. В табл. 27 приведены эти величины для всех трех типов полимерных цепей. [c.175]

В ряду 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогек-санов траис-изомер устойчивее адис-изомера, а в ряду 1,3-замещеннык более стабильна цис-форма. Эти энергетич. соотношения объясняются тем, что в устойчивой конформации транс-1,2- и 1,4-ди-замсщенных циклогексанов оба заместителя экваториальны, тогда как в цис-изомерах один из заместителей всегда аксиален. В ряду 1,а-ди. амещенных циклогексанов имеет место обратное явление (рис. 11). [c.352]

Для П1Щ1/2 расчета пропинола принимаем конформацию транс- НС = ССН2ОН симметрии С , для которого имеется также расчет полуэмпирическим методом НАМ/3 , который приведет к последовательности уровней За лт 0р 12а Г, 2а" [c.76]

Если смотреть вдоль оси С3-С2, то при вращении связи С3-С4 возможны заслоненные конформации, когда проекции связей на плоскость совпадают (цис- и цис-гош), и заторможенные (скрещенные) конформации транс- и транс-гош) (на рис. 2.15 заслоненные конформации обозначены скобками). При вращении вокруг связи С2-С3 потенциальная энергия системы периодически изменяется - трлнс-конформациям отвечают минимумы энергии, цис-конформациям - максимумы фис. 2.16). Наиболее глубокий минимум отвечает трлнс-конформации, от которой отсчитывается угол у. При вращении по часовой стрелке гош-конформациям приписывается знак + , при вращении против часовой стрелке - знак - . Аналогично обозначение конформаций, возникающих при вращении вокруг связей С-С основной цепи полимеров виниловых мономеров (см. рис. 2.14, б). [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология