Адсорбция для модификации электрода

С конца 1940-х годов развивается и другой метод исследования кинетики электродных процессов путем измерения фарадеевского импеданса. В последние годы развиваются хронокулонометрия и ее модификации, которые позволяют изучать адсорбцию на электродах. [c.9]

В инверсионных электрохимических методах используют электроды из углеродных материалов и ртутно-графитовые, поверхность которых подвергают механической, электрохимической или специальной химической обработке. Химическая модификация поверхности осуществляется путем химической реакции, адсорбции или нанесения полимерной пленки, оно представляет интерес при определении органических соединений и комплексов металлов [25]. [c.318]

Начиная с ранних работ [55, 56] по адсорбции ненасыщенных мономеров на электродах, разработано и изучено множество различных методов модификации электродов. Классификация этих методов приведена на рис. 13.1 подробно они обсуждаются в недавних работах [3, 34, 66], а здесь мы ограничимся лишь кратким обзором. Как уже отмечалось, Лейн и Хаббард [55, 56] использовали адсорбцию частиц на поверхности электрода. Такая модификация часто обратима, и, следовательно, чтобы поддерживать покрытие поверхности электрода в требуемом состоянии, необходима достаточно высокая концентрация свободных частиц модификатора в растворе. Кроме того, обычно этот метод дает лишь монослойное или субмонослойное покрытие. Позже были разработаны методы прямого ковалентного присоединения редокс-медиаторов к поверхности электрода [64, 65]. Эти методы основаны на непосредственном химическом связывании редокс-группы с поверхностью электрода и включают силанизирование поверхности с образованием связей М—О—81 использование цианурхлорида или, в случае углеродных материалов, прямую реакцию с кислотными или карбонильными функциональными группами на поверхности электрода. Чаще всего эти методы применяют для получения монослойных покрытий, хотя при разумном контроле условий обработки их можно адаптировать и для получения электродов с многослойным покрытием [23]. [c.174]

Примененная поликристаллическая двуокись титана была рутильной модификацией и получалась сжиганием четыреххлористого титана в кислороде. Адсорбционные свойства двуокиси титана были изучены в нашей лаборатории [3]. Удельная поверхность, измеренная по низкотемпературной адсорбции азота, составляла около 15 м г, т. е. средний размер частиц был равен 10 см. Образец рутила подвергали вакуумной откачке и окислению в интервале температур 300—400°С с целью стабилизации поверхностных свойств и очистки поверхности. Перед измерениями образец откачивали в вакууме 10 торр при 300°С. Поверхность образца можно считать в значительной мере дегидратированной [3]. Измерения работы выхода фи электропроводности а проводились на одном исходном образце. Изменения работы выхода определялись из измерений контактной разности потенциалов (КРП) методом вибрирующего конденсатора с золотым отсчетным электродом, пассивированным в кислороде [4]. Электропроводность изучалась на спрессованных таблетках в схеме переменного тока (1 кгц) при наличии оммичных контактов. [c.150]

И длительное использование электрода приводит к загрязнению его поверхности накапливающимися высокомолекулярными продуктами окисления. Необходимость преодоления этих трудностей привела к разработке модифицированных поверхностей на основе таких веществ, как катехолы [32]. гидрохиноны [47] и редокс-красители [24, 29]. При изготовлении химически модифицированных электродов для окисления NADH руководствуются той логикой, что если редокс-пара окисляет NADH в растворе и каким-то образом удерживается на поверхности электрода, то и получающийся при этом модифицированный электрод должен обладать способностью к электрокаталитической регенерации NAD . Для модификации можно использовать просто пассивную адсорбцию редокс-пары на поверхности электрода либо синтетический путь, включающий ковалентное связывание редокс-пары с электродом посредством бифункциональных реагентов, таких как замещенный силан или цианурхлорид. Имеется превосходный обзор Мэррея [42], посвященный химически модифицированным электродам, а кинетические характеристики таких электродов подробно обсуждаются в настоящей книге (гл. 13). [c.218]