Метод вибрирующего конденсатора

МЕТОД ВИБРИРУЮЩЕГО КОНДЕНСАТОРА [70, 112] [c.111]

По сравнению с методом вибрирующего конденсатора здесь исключаются две практические трудности [c.140]

Работу выхода электрона для модифицированных образцов СиО, которые в условиях каталитического процесса восстанавливались к закись меди, определяли по контактной разности потенциалов, измеренной методом вибрирующего конденсатора [166]. [c.200]

ЛИЧИНЫ контактной разности потенциалов, которая дает значение разности работ выхода исследуемого полупроводника и электрода сравнения и определяется так называемым методом вибрирующего конденсатора. Корреляция между изменением работы выхода в результате введения добавок и активностью катализатора в исследуемой реакции может дать сведения о путях улучшения свойств данного катализатора. То обстоятельство, что одни и те же факторы могут влиять как на каталитическую активность, так и на оптические и электрические свойства полупроводника, позволяет связывать каталитические исследования с измерением красной границы внешнего фотоэффекта полупроводника. [c.35]

Наряду с темновыми и световыми измерениями контактной разности потенциалов на поверхности катализаторов методом вибрирующего конденсатора, а также с измерениями проводимости и внутреннего фотоэффекта, метод внешнего фотоэффекта на каталитических полупроводниках даст возможность изучать поведение хемосорбированных молекул. [c.223]

МЕТОД ВИБРИРУЮЩЕГО КОНДЕНСАТОРА [c.128]

Труднее всего при применении метода вибрирующего конденсатора достичь удовлетворительного соотношения сигнал — шум, которое ограничивает чувствительность. Как уже отмечалось, необходимая частота в электромагните с сердечником из мягкого железа, связанным с вибратором, составляет половину резонансной частоты. Хотя помехи при такой частоте можпо легко устранить [c.135]

Метод вибрирующего конденсатора был применен также для измерения при атмосферном давлении работы выхода электрона нескольких катализаторов, имевших форму сферических зерен диаметром 4—5 мм [4]. Воспроизводимость измерений зависела от сферичности зерен, но обычно была порядка 10%. Катализаторы готовили пропиткой окиси алюминия лактатом серебра, который [c.75]

Методом вибрирующего конденсатора измеряли контактную разность потенциалов образцов Ук по отношению к платине в вакууме и в насыщенном паре этилового спирта при комнатной температуре У/, после чего определяли величину Аф = —ДУк-Измерения контактной разности потенциалов и каталитиче- [c.103]

Контактная разность потенциалов в нашей работе измерялась методом вибрирующего конденсатора Кельвина. Основным недостатком данного метода при использовании его для адсорбционных измерений является адсорбция газов как на исследуемом электроде, так и на электроде сравнения, что препятствует получению правильных результатов по влиянию адсорбированных газов на работу выхода электрона. С целью устранения указанного недостатка был использован разработанный нами ранее прибор [18], в котором электрод сравнения опаян стеклом. Так как адсорбция ряда газов на стекле значительно меньше, чем на металлах, то такой электрод сравнения является более стабильным. Для устранения помех при измерениях прибор после нагрева при 400° экранировался. Использование прибора с остекленным электродом сравнения позволило исследовать влияние адсорбированного кислорода на работу выхода электрона из германия в широком интервале температур. [c.40]

Акимов провел методом вибрирующего конденсатора измерения контактных потенциалов полупроводниковых слоев в вакууме до и после адсорбции на них различных красителей, сенсибилизующих фотопроводимость этих полупроводников. Результаты наблюдений приведены в табл. 2. В первой колонке даны величины термоэлектронной работы выхода F, т. е. положение уровня Ферми вниз от нулевого энергетического уровня. Значения ширины запрещенной зоны Е взяты по данным спектров поглощения полупроводников или по границе внутреннего фотоэффекта. Величины фотоэлектрической работы выхода ф и электронного сродства X (дно зоны проводимости) вычислены в предположении, что уровень [c.246]

Фотополупроводниковые свойства агрегированного хлорофилла и родственных пигментов исследовались в нашей лаборатории следующими методами [4—7, 16] 1) методом измерения поперечной фотопроводимости при постоянном напряжении и прерывистом освещении (50—150 гц), при этом применялась осцилло-графическая установка [17], позволявшая измерить время релаксации проводимости в пределах 10 —10 сек. 2) методом продольной фотоэдс в конденсаторе [18], вызванной диффузионным прерывистым фототоком в слое пигмента, зажатом между изолирующими прокладками, с применением синхронного фазового детектора, позволяющего определять знак зарядов [5—7, 16] 3) методом вибрирующего конденсатора [16], позволяющего определять изменение знака заряжения поверхности пигмента при освещении 4) классическим методом поперечной фотопроводимости при постоянном напряжении и постоянном освещении. Эти методы были описаны в публикациях [4—7, 16]. [c.275]

Акимов применил метод вибрирующего конденсатора для изучения контактной разности потенциалов твердых пленок красителей и окрашенных неорганических полупроводников при [c.338]

Для сравнительной оценки подвижности кислорода катализаторов определяли энергию активации Eq изотопного обмена кислорода решетки с молекулярным кислородом, меченным 0 . Работу выхода электрона катализаторов определяли при 400° С в атмосфере кислорода по контактной разности потенциалов (Аф) между образцом и электродом сравнения (молибденовая пластинка, оплавленная стеклом) методом вибрирующего конденсатора. Электропроводность (о) катализаторов измеряли компенсационным методом на постоянном токе в интервале температур 100—500° С в атмосфере кислорода. [c.251]

Связь между величиной работы выхода электрона, измеренной методом вибрирующего конденсатора, и свойствами серебряных катализаторов окисления этилена до окиси этилена была исследована в ряде работ. Куммер [11 нашел, что адсорбция кислорода на поликристаллических образцах уменьшается в результате обработки их водородом при 530° С, а обработка окисью углерода снижает поверхностный потенциал на 0,2 в при давлении кислорода 100 мм рт.ст. В работе [21 был измерен поверхностный потенциал различных катализаторов, приготовленных осаждением серебра, восстановлением окиси се-ребра или разложением лактата серебра. Адсорбция фосфора, хлора или серы уменьшает поверхностные потенциалы на 20—250 мв. [c.69]

В настоящей работе метод вибрирующего конденсатора был применен для исследования изменения работы выхода электрона с граней (100) и (111) чистых монокристаллов серебра при адсорбции кислорода. Методика была дополнена измерениями контактной разности потенциалов для обычных катализаторов, приготовленных разложением лактата серебра на гранулах окиси алюминия [41 целью этих работ являлось определение причин различия между катализаторами разного способа приготовления и исследование влияния природы носителей. Величина контактной разности потенциалов катализато- [c.69]

Измерение работы выхода электрона для граней (100) и (111) монокристаллов, проведенное методом вибрирующего конденсатора, показало, что кислород и водород не адсорбируются на свежих образцах серебра, подвергавшихся электролитической полировке. Эта пассивность, которая может объяснить инертность электролитического серебра в реакции окисления этилена, возможно, обусловлена прочно связанными газами — водородом, азотом или окисью углерода. Кислород может адсорбироваться на грани (100), очищенной от газов электронной бомбардировкой, с образованием прочного адсорбированного соединения на участках, освобождающихся от водорода,азота или окиси углеро да. На участках этого типа оба газа— кислород и водород — могут быть адсорбированы одновременно. Хотя грань (111) серебра тоже покрыта водородом (или СО и N2), участки подобного типа здесь отсутствуют, и кислород адсорбируется согласно кинетическому закону Еловича. [c.78]

Исследование адсорбции кислорода на гранях (100) и (111) монокристаллов серебра, очищенных в высоком вакууме, проводили посредством измерения работы выхода электрона методом вибрирующего конденсатора. Тип адсорбции на этих двух гранях был различным и зависел от присутствия прочно связанных остаточных газов. Характер связи кислорода на грани (100) изменяется при температуре 150 С, Описанный метод был использован также для того, чтобы выявить роль различий в способах приготовления катализаторов и исследовать влияние носителя на работу выхода электрона. Рассмотрена связь между активностью катализаторов о добавками различных элементов и величиной контактной разности потенциалов, описано взаимодействие дихлорэтана с поверхностью. [c.471]

Изменение работы выхода определяли по изменению контактной разности потенциалов, измеряемой методом вибрирующего конденсатора. Применялась стеклянная ячейка, описанная ранее в работе [6], электродом сравнения служил молибденовый диск, покрытый тонким слоем стекла [71. Ячейка была одновременно адсорбционным сосудом. Количество адсорбированного кислорода измеряли по изменению давления в известном объеме при помощи манометра Пирани, показания которого регистрировались электронным потенциометром ЭПП-09. В системе имелась колба большого объема, что позволяло осуществлять адсорбцию при приблизительно постоянном давлении 2,5-10 - мм рт. ст. [8]. Одновременная запись контактной разности потенциалов и изменения давления позволяли получать зависимости работы выхода и количества адсорбированного кислорода от времени t. Исключением времени получали зависимость изменения работы выхода от количества адсорбированного кислорода. Другой способ получения этой зависимости заключался в последовательном покрытии поверхности серебра небольшими порциями кислорода. Использовалось также ступенчатое восстановление [9], т. е. последовательное снятие кислорода с поверхности серебра небольшими порциями водорода. [c.113]

Работу выхода электрона из изучаемых полупроводников определяли путем измерения контактной разности потенциалов (КРП) методом вибрирующего конденсатора по отношению к золотому электроду в кварцевой [c.135]

Работа выхода электрона определялась по контактной разности потенциалов (КРП), измеренной методом вибрирующего конденсатора. Отсчетным электродом служила золотая или остеклованная молибденовая пластинка. Изучались катализаторы промышленного типа. Подробно приготовление образцов и методика эксперимента описаны ранее [7—12]. Определение ф для нескольких катализаторов обнаружило резкое различие в работе выхода образцов с различными промоторами. В таблице показано влияние промоторов на ф железа, где Дф — разность работ выхода для данного катализатора и для железа Армко. Следует отметить, что величина Аф не зависела от температуры измерения КРП (20 и 350°С) и для большинства катализаторов также (в пределах 0,1 эв, соответствующих воспроизводимости измерений) от среды, в которой определялись КРП (вакуум порядка [c.185]

Рассмотрим с точки зрения предложенного механизма термолиза перманганата возможный механизм действия на скорость процесса добавок различных полупроводниковых окислов, а также механизм влияния, оказываемого на скорость твердыми продуктами, образующимися в результате термолиза и радиолиза перманганата. Как об этом уже упоминалось Рогинским и Шульц [3] еще в 1928 г., было показано, что добавки некоторых окислов, например СнО, N 0, МпОз, ускоряют процесс химического распада перманганата калия. С точки зрения развиваемых в нашей работе представлений это можно понять, если предположить, что за счет контакта между добавкой и перманганатом в последнем будет происходить уменьшение концентрации свободных электронов. Применяя к данному случаю представления о роли контактных явлений при химических превращениях в твердой фазе, развитые в [12—14], можно предположить, что вследствие возникновения в месте контакта добавки с кристаллами перманганата контактной разности потенциалов, работа выхода электрона из добавки должна быть больше по сравнению с перманганатом. Проведенное методом вибрирующего конденсатора измерение работы выхода электрона из перманганата и веществ, используемых в качестве добавок (N10, СиО, МпОа), в условиях, близких к условиям, при которых протекает процесс термического разложения, показало, что, действительно, добавки, ускоряющие термический распад перманганата, обычно характеризуются большей работой выхода электрона по сравнению с перманганатом. [c.186]

В настоящей работе, выполненной в Институте катализа Сибирского отделения АН СССР, исследованы контактные разности потенциалов порошкообразных катализаторов из никеля и его сплавов с железом при адсорбции водорода и ацетона при комнатной температуре с использованием метода вибрирующего конденсатора. [c.103]

Третий метод — метод вибрирующего конденсатор а — на основе более ранних представлений У. Томсона был разработан В. Цисманом. Принципиальная схема установки здесь остается такой же, как и в методе радиоактивного зонда (рис. 47), но радиоактивное вещество отсутствует, зато металлическая пластинка над раствором может совершать периодические колебания. Таким образом, воздух в этом методе остается диэлектриком, и между пластинкой и поверхностью раствора возникает своеобразный конденсатор. При колебании пластинки расстояние между ней и раствором изменяется и в соответствии с формулой для плоского конденсатора [c.90]

Для изучения заряжения поверхности при адсорбции был использован метод вибрирующего конденсатора [3]. Адсорбция газов измерялась независимо манометрически. Катализаторы перед опытом прогревались в вакууме при 250—450° в течение 8—10 час. до постоянного значения котактного потенциала. В качестве адсорбата использовались следующие вещества кислород, пропилен и изопропиловый спирт. Катализаторы-полупроводники представляли собой ноликристаллические порошки. NiO была получена разложением карбоната. После прокаливания N10 при 900° поверхность составляла 1 м /г. Окись меди (СиО) была получена разложением нитрата (удельная поверхность ее также 1 лг /г) окись цинка (ZnO) (поверхность—10 м /г) была получена разложением карбоната. [c.88]

Для исследования вопросов о влиянии кислорода и этилена при их совместном присутствии на электрические свойства поверхности серебра и о связи между каталитическими и электронными свойствами серебра мы провели ряд опытов по измерению работы выхода серебряного катализатора в атмосфере воздуха, этилена и этилено-воздушной смеси при различных температурах. Измерения производились методом вибрирующего конденсатора в приборе, предложенном В. И. Ляшенко. Образцы прессовались из порошка серебряного катализатора. В качестве отсчет-ного электрода применялось золото. Измерения производились при атмосферном давлении. [c.169]

Измерения проводили в следующем порядке два одинаковых образца (монолиты или таблетки) загружали в ячейку, через которую со скоростью 4—4,5 л/час протекал очищенный и осушенный водород. Первоначально при комнатной температуре создавался умеренный вакуум порядка 5 10 мм рт. ст. для удаления влаги с образцов. Затем снова впускали водород, при токе которого образцы тренировались при температурах 20—300°. В процессе тренировки изучали изменение работы выхода электрона, проводимости и термо-э.д.с. образцов. Об изменении работы выхода электрона судили по измеренным методом вибрирующего конденсатора (метод Томсона) значениям контактной разности потенциалов (к.р.п.). Электродом сравнения служила золотая пластинка, которая колебалась с частотой около 160 гц. Электропроводность измеряли мостовым методом. Об окончании тренировки судили по совпадению прямого и обратного хода кривых температурной зависимости всех трех электрических лараметров, затем переходили к прямым измерениям. Измерения проводили в водороде и вакууме, где образцы также проходили тренировку. [c.213]

Добавление окиси висмута в окись молибдена и вольфрама приводит к возникновению новых соединений типа Bi Mo ,Oг и В1д 4,Ог. На этих системах пропилен окисляется только в акролеин и продукты глубокого окисления, а насыщенных альдегидов и кислот не образуется. На молибденвис-мутовых и вольфрамвисмутовых контактах каталитическая активность и селективность изменяются в зависимости от соотношения исходных окислов металлов (рис. 1, 2). Содержание 43—47 ат. % В1 является оптимальным для процесса окисления пропилена в акролеин на этих катализаторах. Интересно, что работа выхода электрона для этих систем (рис. 3), измеренная методом вибрирующего конденсатора в вакууме и в реакционной смеси, изменяется от состава катализатора симбатно с изменением селективности (см. рис. 2). Вероятно, для процесса окисления пропилена на сложных полупроводниках, так же как и для простых окислов металлов, существенно образование заряженных комплексов, зависящих от электронных свойств поверхности. [c.215]

Из перечисленных в разд. II методов определения ПП napi6o.Tiee широко используются метод вибрирующего конденсатора, статического конденсатора, измерения характеристик диода, фотоэлектрического выхода и холодной э [и пи. В данном разделе подробно рассматриваются все эти методы, за исключением последнего (он рассматривается в другой главе). Но сначала мы рассмотрим некоторые вопросы техники эксперимента, которые имеют значение для большинства методов. [c.122]

Следует отметить, что теории Фаулера и дю Бриджа, как уже указывалось в разд. 11,7, применимы только к свободным электронам металлов. И действительно фотоэлектрическая работа выхода для чистых металлов близко совпадает со значениями, полученными другими методами. В то же время значения поверхностного потенциала, полученные фотоэлектрическим методом для целиком заполненных поверхностей металлов, часто не согласуются с измеренными другими методами фотоэлектрический метод дает, как правило, заниженные значения. Это можпо прежде всего объяснить фотодесорбцией, которая непосредственно наблюдалась в системе N1 — СО [65]. Однако не следует пренебрегать и влиянием плотности поверхностных состояний вместе с эффектом пятнистой структуры. Так, папример, Фарнсворт и Уинч [32] измеряли работы выхода для граней (111) и (100) хМонокристаллов серебра и в той же самой установке определяли КРП между ними методом вибрирующего конденсатора. Они получили хорошее совпадение между разностью работ выхода и КРП для чистых поверхностей. Такое совпадение уже не имеет дгеста после поглощения какого-то неизвестного адсорбента после накаливания вспышкой расположенной поблизости танталовой [c.156]

Каталитическую активность образцов окиси свинца в реакции разложения перекиси водорода определяли по изменению концентрации перекиси, последнюю измеряли титрованием. Реакция проводилась при комнатной температуре. После проведения реакции образцы обезгаживали в вакуууме (давление 5 10 мм рт. ст.) при температуре 100° С в течение 2—3 ч, а затем методом вибрирующего конденсатора [3] измеряли контактную разность потенциалов Ук образцов по отношению к платиновому электроду в вакууме и в насыщенном паре перекиси водорода Ук при комнатной температуре. Изменение работы выхода электрона Дф определяли по изменению контактной разности потенциалов при адсорбции молекул перекиси водорода. По абсолютному значению изменение работы выхода электрона равно изменению контактной разности потенциалов Аф = — АКк. [c.102]

Измерение работы выхода производилось по изменению контактной разности потенциалов (КРП). Последняя определялась методом вибрирующего конденсатора с чувствительностью 1 мв. Применялись стеклянные ячейки, в которых исследуемый электрод мог нагреваться при помощи тока, пропущенного через держатель образца, или передвигаться в печь для высокотемпературной тренировки [1]. Электрод сравнения пассивировался к действию паров воды и муравьиной кислоты полимерными покрытиями на основе диметилди-хлорсилана и эпоксидной смолы. Для изменения КРП применяли металлические электроды из соответствующей фольги, покрытые выросшими на них окислами молибдена, иттрия, гольмия, тербия, лантана и алюминия, а также пластинки монокристаллов германия и кремния, вырезанные в плоскости (П1). Исследуемые электроды травились в царской водке и промывались дисциллированной водой. Специально было установлено, что увеличение толщины пленки окисла и применение напыленных и спрессованных образцов приводит к воспроизводимым результатам по изменению КРП при [c.242]

При наложении полей с различной величиной напряженности измерялась зависимость ф от величины и знака приложенного поля. Использовали метод вибрирующего конденсатора с золотым электродом сравнения. Для устранения наводки при наложении поля полевой электрод экранировался специальным заземленным экраном. На пленке при 300° С и давлении 5 10 мм рт. ст. в отсутствие поля протекает каталитическая реакция дегидратации спирта со скоростью 2 10 моль/мин-м . Скорость реакции определяли по давлению пропилена, образующегося при разложении спирта, используя высококачественный манометр Пирани с каталитически неактивной вольфрамовой нитью. При температуре А50° С и ниже реакция не протекает. Если принять энергию активации разложения спирта равной 29 ккал моль, как найдено для рутила и анатаза [27], снижение температуры от 300° до 100° С должно привести к снижению скорости в 6 10 раз. Приложение положительного поля напряженностью 6,5 10 eJ M при 100° С приводит к разложению спирта с измеримой скоростью, которая лишь в 12 раз ниже, чем при 300° С без наложения поля. Вызванное наложением поля увеличение скорости в 5 10 раз соответствует снижению энергии активации на 10,8 кТ. Снижение работы выхода при наложении поля равно 0,55 эв, или 17 кТ. Снижение энергии активации составляет АЕ = 0,64Дф. [c.139]

Метод вибрирующего конденсатора можно использовать и при атмосферном давлении (на воздухе) для выяснения причин, ведущих к изменению свойств свежеприготовленных активированных катализаторов, а также для исследования влияния носителя на работу выхода. Однако после нескольких дней хранения на воздухе различия между катализаторами исчезают. Активность катализаторов, промотированных щелочными и шелочноземельными элементами, уменьшается при увеличении их контактной разности потенциалов. Хлор увеличивает работу выхода катализаторов, вероятно, в результате связывания ионов или атомов хлора поверхностью. [c.78]

Зтилен. При —183° С кривая зависимости между поверхностным потенциалом и степенью заполнения (см. рис. 1) имеет 8-образную форму для обоих металлов. Однако, возможно, что начальная линейная часть не характерна для всей поверхности пленки. Если вероятность прилипания не очень мала и адсорбированные молекулы этилена неподвижны, то часть пленки, параллельная электроду сравнения, заслонена от впускаемого газа, и регис-рируемый потенциал будет иметь ложные заниженные значения. Этот факт наблюдался в отдельных опытах с окисью углерода, когда измерения по диодному методу показали, что адсорбция является неподвижной нри —183° С, и когда было возможно прямое сравнение результатов, полученных на юй же пленке методами вибрирующего конденсатора и диодным. [c.108]

Примененная поликристаллическая двуокись титана была рутильной модификацией и получалась сжиганием четыреххлористого титана в кислороде. Адсорбционные свойства двуокиси титана были изучены в нашей лаборатории [3]. Удельная поверхность, измеренная по низкотемпературной адсорбции азота, составляла около 15 м г, т. е. средний размер частиц был равен 10 см. Образец рутила подвергали вакуумной откачке и окислению в интервале температур 300—400°С с целью стабилизации поверхностных свойств и очистки поверхности. Перед измерениями образец откачивали в вакууме 10 торр при 300°С. Поверхность образца можно считать в значительной мере дегидратированной [3]. Измерения работы выхода фи электропроводности а проводились на одном исходном образце. Изменения работы выхода определялись из измерений контактной разности потенциалов (КРП) методом вибрирующего конденсатора с золотым отсчетным электродом, пассивированным в кислороде [4]. Электропроводность изучалась на спрессованных таблетках в схеме переменного тока (1 кгц) при наличии оммичных контактов. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология