Измерение работы выхода

Метод [54, с. 38—41] позволяет оценить адсорбируемость топлива на поверхности металла и, как следствие, его противоизносные свойства при граничном трении. Основан метод на измерении работы выхода электрона (РВЭ), т. е. энергии удаления электрона из силового поля кристаллической решетки металла. Поскольку адсорбция (физическая и химическая) изменяет величину РВЭ, измерение разности РВЭ позволяет оценить величину и скорость адсорбции топлива. Для этого измеряют РВЭ металла до его контакта с топливом и затем после выдерживания в топливе по разности судят о величине адсорбции на данном металле исследуемого топлива. [c.123]

Физические основы и методика исследования адсорбции методом контактной разности потенциалов (КРД). Для указанных выше теоретических и прикладных целей наиболее пригодным является измерение работы выхода электрона методом КРП [32]. Сущность этого метода заключается в том, что работа выхода электрона металла зависит от состояния его поверхности и в процессе адсорбции изменяется вследствие возникновения поверхностных диполей, меняющих потенциальный барьер электрона. Величина этого изменения при прочих равных условиях зависит от дипольного момента адсорбата и числа адсорбированных на единице поверхности частиц согласно уравнению [1 [c.35]

Методы оценки противоизносных свойств топлив и присадок стали появляться относительно недавно и пока не стандартизованы. Наиболее широко распространены следующие методы, основанные на различных принципах лабораторные стенды, на которых непосредственно измеряют износ деталей реальной топливной аппаратуры или моделирующих их устройств [6, 19, 26—29, 32] машины трения, работающие в условиях трения качения или скольжения [33—37] лабораторные методы, основанные на измерении продолжительности работоспособности топливной пленки при трении (начало катастрофического износа) [18, 31] метод измерения работы выхода электрона из силового поля кристаллической решетки металла [28, 30]. Некоторые из этих методов позволяют оценить главные составляющие противоизносного действия присадок, например их влияние на адсорбционные свойства топлива [28, 30] другие позволяют оценить действие присадок по совокупному результату (стенды с реальными элементами топливной аппаратуры). В настоящее время нет достаточных данных о корреляции результатов, получаемых разными методами, что должно учитываться при их сравнении. [c.166]

Одним из ранних и широко распространенных методов исследования процессов адсорбции и окисления является измерение работы выхода электрона [28, 38]. Адсорбированные на поверхности металла атомы могут очень сильно изменять работу выхода. Адсорбция ионоа или диполей приводит к образованию дополнительного двойного электрического слоя. Из классических законов электростатики следует, что изменение работы выхода должно следующим образом зависеть от степени покрытия поверхности [c.32]

Измерения работы выхода электронов или поверхностного потенциала также позволяют следить за перемещениями электро- [c.272]

Однако широкому использованию этих методов мешали трудности в проведении эксперимента или в интерпретации результатов. В случае дифракции медленных электронов одной из трудных проблем стала идентификация тех структур, на которых происходит рассеяние. Даже в 1961 г. еще не научились отличать чистую поверхность от загрязненной на основании одних только дифракционных измерений. С другой стороны, изменения в эмиссии электронов не легко согласуются с изменениями поверхностной концентрации. Методики для измерения работы выхода также далеки от совершенства, как это видно из больших расхождений в результатах, полученных разными исследователями [40, 41]. И наконец, стандартные определения работы выхода дают среднюю величину, которая в значительной мере зависит от природы образца и от особенностей методики. [c.163]

На основании изотопных данных и результатов измерений работы выхода электронов ири адсорбции кислорода можно считать, что иа поверхности полупроводников существуют отрицательно заряженные молекулярные и атомарные ионы кислорода. Соотношение между этими формами зависит от температуры и химических свойств твердого тела. [c.93]

Измерения работы выхода электрона при адсорбции-десорбции кислорода с двух модификаций молибдата висмута (а- и -у-фазы) (рис. 21, в и г) показали, что в первые моменты адсорбции-десорбции кислорода наблюдается резкое изменение работы выхода, что, вероятно, следует объяснять восстановлением и реокислением поверхности молибдата висмута. Однако авторы [179] не рассмат- [c.68]

Свойства пленок сплавов —Аи и N1—Си во многом аналогичны. В системе —Аи, диаграмма состояния которой приведена на рис. 35, при температуре ниже 1531 К наблюдается хорошо известная широкая двухфазная область. Для достижения равновесного состояния пленок Р1—Аи необходимо проводить одновременное напыление компонентов в СВВ и последующий отжиг при 570 К [124]. По данным измерений работы выхода, состав пленок в интервале 10—90 ат.% Р1 постоянен и [c.159]

ИЗМЕРЕНИЕ РАБОТЫ ВЫХОДА [c.437]

Для реакций окислительно-восстановительного катализа, при которых промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором, по-видимому, связано с электронными переходами, в случае полупроводниковых катализаторов для расчета промежуточного поверхностного взаимодействия может быть использована зонная теория. Этот подход, опирающийся на развитый аппарат теории полупроводников, был впервые предложен Ф. Ф. Волькенштейном [1] и использован во многих работах советских и зарубежных ученых. При хемосорбции и катализе в результате взаимодействия реагирующих веществ со свободными электронами или дырками твердого катализатора на его поверхности могут образоваться заряженные частицы, а расположенный у поверхности катализатора объем приобретает заряд противоположного знака. Это приводит к определенной связи хемосорбционных и каталитических свойств с полупроводниковыми свойствами твердых катализаторов, в частности к зависимости теплоты хемосорбции, а следовательно, и энергии активации хемосорбции от положения уровня Ферми. Отсюда вытекает заманчивая возможность сознательного регулирования каталитических свойств полупроводников путем смещения уровня Ферми, введением добавок или другими способами. Это стимулировало большое число экспериментальных исследований. В основном исследовалась связь каталитической активности с электропроводностью и ее температурной зависимостью. Для отдельных катализаторов, например для германия, связь отсутствовала. В большинстве же случаев, в частности для окислов переходных металлов, введение добавок, меняющих электропроводность, как правило, оказывало влияние и на каталитическую активность. В дальнейшем, однако, когда были проведены более подробные исследования, а именно, изучена хемосорбция отдельных компонентов на катализаторе и ее влияние на его проводимость, а также прямые измерения работы выхода электрона, обнаружилось много противоречий. [c.8]

Приводимые в табл. 3 изменения работы выхода, определенные по высоковольтной эмиссии, хорощо согласуются с величинами, полученными в слабых полях. Различия между этими двумя сериями измерений имеют тот же порядок, что и разброс значений работы выхода в каждой из методик. Очевидно, сильные поля, необходимые для высоковольтной эмиссии, не оказывают серьезного влияния на измерения работы выхода. [c.170]

Быстрое измерение работы выхода при помощи автоматической записи как эмиссионного тока, так и приложенного напряжения, можно осуществить следующим образом. Электронный ток в интервале от 5-10 до 2 10" а измеряется микроамперметром постоянного тока, выходная клемма которого подсоединена к самописцу. Потенциал с небольшого участка на рис. 43) сопротивления, которое ограничивает ток и отделяет анод от земли, вычерчивается [c.184]

Надлежащим образом выбранный один-единственный геттер может иногда служить для очистки двух газов. Так, при изучении адсорбции в ионном проекторе как создающий изображение газ — гелий, так и исследуемый газ должны быть тщательно очищены. При исследовании азота оба газа можно хорошо очистить никелем [76]. Масс-спектрометрический анализ эффективности очистки пока еще не доступен. Косвенные доказательства, например измерения работы выхода, дают основание полагать, что в случае N2 содержание примесей уменьшается до 5 частей на 10 . Эти геттеры используются в виде тонких пленок, которые получаются в самой системе путем прямого напыления с нагреваемой электрическим током нити из испаряемого металла, а в случае германия — из проволочной спирали. Поскольку селективность геттеров меньше, чем селективность диффузионных мембран, последние получили более [c.278]

В рассматриваемых исследованиях образец применяли в виде непрозрачного монокристалла. Первичный пучок электронов с малым поперечным сечением направляют на кристалл по нормали или близкому к нормали направлению и посредством подвижного коллектора электронов или флуоресцирующего экрана наблюдают отраженную дифракционную картину. Схема установки с устройством для измерения работы выхода показана на рис. 1. Часть подвергшихся дифракции электронов попадает в маленькое отвер- [c.322]

Для исследований брали по два одинаковых образца из одной партии и помещали в ячейку, которая позволяла работать в вакууме (10 мм рт. ст.) и водороде при одновременном измерении работы выхода электрона, электропроводности и термо-э.д.с. в температурном интервале 20—350°. [c.213]

Рис.95.Блок-схема измерения работы выхода методом

Измерения работы выхода твердых растворов Li O в ZnO и NiO указывают на неравномерность распределения добавки с накоплением у поверх- [c.463]

А. Экспериментальные методы измерения работы выхода [c.678]

Было показано (1, 2], что перспективным экспресс-методом оценки смазывающих свойств реактивных топлив является измерение работы выхода электрона (РВЭ) металлов при их контакте с топливом. Для более обстоятельной проверки этого экспресс-метода в последние годы были проведены работы по сопоставлению параллельно получаемых данных при однократной прокачке на насосах-регуляторах (метод ВНИИНП) и при измерении РВЭ. Во всех случаях РВЭ измеряли способом динамического конденсатора по методике, описанной в работе [3]. [c.78]

Первые сведения о стадиях хемосорбции кислорода на чистых поверхностях металлов были получены посредством измерения работы выхода электрона. На большинстве металлов начальная стадия адсорбции кислорода (0<О,5) сопровождается увеличением работы выхода, причем изменение ее (Ай ) линейно растет с увеличением степени заполнения поверхности. Величина прироста работы выхода зависит от кристаллографического инде1<са грани кристалла. [c.37]

Поверхностные потенциалы следует отличать от доступной измерению работы выхода частицы i, т.е. работы переноса ее из фазы а в точку А, расположенную в вакууме на расстоянии л от границы раздела фаз. Для 1 моля частиц 1У = — 1J — z,FX . Если объемный состав фазы а не изменяется и, следовательно, pi = onst, а поверхностный потенциал этой фазы изменяется, напр., вследствие адсорбции к.-л. в-ва, то изменение X однозначно связано с изменением ф-лой SX = — Wf/z,F. Эта ф-ла лежит основе эксперим. определения 8Л" [c.16]

При адсорбции кислорода, пропилена и акролеина поверхность окиси меди заряжается. Измерение работы выхода при адсорбции позволяет определить знак заряда адсорбированных молекул. Как и для большинства органических веществ, пропилен и акролеин являются донорадш электронов на поверхности GuQ. При адсорбции воды незначительно уменьшается работа выхода электрона следовательно, вода также является донором электронов. На поверхности окиси меди при адсорбции различных газов и паров протекают следующие процессы [c.118]

Па основании экспериментальных данных можно в настоящее время считать доказанным, что эти процессы протекают по параллельным и последовательным направлениям, соотношение которых зависит от температуры. Образующиеся кислородсодержащие продукты во многих случаях не являются промежуточными для реакций глубокого окисления углеводородов различных классов. Адсорбция же продуктов реакции на поверхпости почти для всех окисленных углеводородов тормозит скорость процесса. Измерение работы выхода электрона при адсорбции таких кислородсодержащих веществ показало, что они все доноры электронов, так же как и углеводороды, и, вероятно, сорбируются на тех же участках поверхности. Характер адсорбции кислородсодержащих продуктов и углеводородов различен кислородсодержащие продукты сорбируются прочно и необратимо при температурах катализа, углеводороды же сорбируются почти равиовесно и обратимо. Вероятно, в атом причина торможения скоростей окисления углеводородов продуктами реакцпи. [c.185]

Измерения работы выхода электрона показали, что при введении щелочной добавки (натрия) работа выхода уменьшается, а при введении кислой — увеличивается. В соответствии с ф изменяются энергии активации реакцип образования акролеина, ацетальдегида, кислоты и углекислого газа. Методом меченых атомов было показано, что процесс окисления пропилена на УгОб протекает но независимым параллельным направлениям. Для таких процессов реапц связана с ф [c.214]

Необходимо подчеркнуть, что независимо от того, насколько тщательно приготовлен образец, нельзя а priori решать, какова его степень чистоты и какова его структура. Всегда следует убедиться в чистоте поверхности, используя все доступные способы, в том числе измерение работы выхода, оже-электронную спектроскопию (ОЭС) и дифракцию медленных электронов (ДМЭ). [c.109]

Хотя метод ДЭНЭ позволяет установить структуру кристаллической решетки, однако определить с его помощью тип атомов на поверхности значительно труднее. Более полные сведения о механизме различных стадий процесса взаимодействия можно получить, комбинируя фотоэлектрические измерения работы выхода и ДЭНЭ в одной установке, поскольку работа выхода изменяется при попадании электроотрицательных атомов на поверхность металла. [c.322]

Сравнение опубликованных данных относительно N1—О и N1—СО. В работе автора, выполненной еще без одновременных измерений работы выхода и ДЭНЭ, обменная структура на грана (100) интерпретировалась как простая квадратная однопараметрическая решетка кислорода, хемосорбированного на поверхности [c.341]

Действие катализатора может сводиться к снятию ограничений с передачи энергии путем создания пертурбаций между системами, сравнительно изолированными в других условиях. Ионы считаются наиболее эффективными в этом отношении. Брюер [72] сделал попытку связать образование ионов с катализом ловерхцостью. Согласно взглядам Бревера, адсорбированные ионы газа, которые он называет адионы , обнаруживаются измерением работы выхода электронов и увеличением положительного термического тока. Отрывающийся от проводящей поверхности ион или электрон производит работу, преодолевая электростатическое притяжение. Присутствие аднонов уменьшает работу выхода электронов, противодействуя полю притяжения. Экспериментальные результаты, полученные из измерений увеличения фотоэлектрической эмиссии, показывают, что работа выхода в различных точках поверхности разная, и поле около адиона приблизительно равно десяти радиусам иона. [c.251]

Существуют и другие предположения о локализации атомов водорода при его хемосорбции. Так, согласно Тойя [208], при хемосорбции на никеле атомы водорода могут располагаться не только над атомами решетки N1, как это показано на схеме, но и под внешним слоем решетки N1, посередине между двумя соседними атомами N1. Предположение о возможности проникновения хемосорбируемых атомов под внешний слой атомов решетки металла находится в согласии с результатами измерения работы выхода [209], а также с некоторыми электрохимическими данными, — Прим. ред. [c.266]

Систематические измерения а в условиях катализа могут дать интересные указания на состав хемосорбционного слоя при реакции однако перспективные измерения работы выхода ср одинаково применимы к дисперсным, массивным и монокристаллическнм телам. При благоприятных условиях по величине Аф удается непосредственно определять знак заряда адсорбированных молекул и стелень поверхностного уровня Ферми. Таких измерений для металлов много и они привели к довольно парадоксальному выводу. Значение Аф, отнесенное к одной молекуле, показывает, что большинство газов при хемосорбции связывается с поверхностью слабо полярными связями. Так, по Трепнелу [6], ионная составляющая связей Y для МеН у W, Ni, Fe — всего лишь около 7%, у азота на W и Fe — 0%, у окиси углерода на Ni и Fe— 117о и только у кислорода [c.11]

Для исследования вопросов о влиянии кислорода и этилена при их совместном присутствии на электрические свойства поверхности серебра и о связи между каталитическими и электронными свойствами серебра мы провели ряд опытов по измерению работы выхода серебряного катализатора в атмосфере воздуха, этилена и этилено-воздушной смеси при различных температурах. Измерения производились методом вибрирующего конденсатора в приборе, предложенном В. И. Ляшенко. Образцы прессовались из порошка серебряного катализатора. В качестве отсчет-ного электрода применялось золото. Измерения производились при атмосферном давлении. [c.169]

Появление на поверхности хемосорбированных молекул приводит к заряжению новерхгюсти [9]. Адсорбция акцепторных молекул вызывает увеличение, а донорных — уменьшение работы выхода, по изменению которой можно судить о природе адсорбированных молекул. Хемосорбция может также вызвать заметное изменение электропроводности полупроводника. Так, например, в случае р-полупроводника хемосорбция акцепторных молекул приводит к увеличению, а донорных — к уменьшению электропроводности. Измерение работы выхода при адсорбции кислорода на платине и серебре показали, что на этих металлах кислород всегда заряжен отрицательно. [c.411]

Литературные данные по определению АС°ольв в неводных растворах прямым методом практически отсутствуют. Необходимо лишь упомянуть об измерении ДС°ольв катионов натрия в аммиаке методом растворимости металлического натрия и измерения работы выхода электронов из раствора найдено значение, равное —514 кДж/моль [9]. [c.197]

Если известна теплота адсорбции [31], то можно рассчитать дипольный момент адсорбата. и расстояние от поверхности адсорбента до центра адсорбированной молекулы. Это имеет большое значение при подборе к маслам аротивоизносных, противозадирных присадок и ингибиторов коррозии. Кроме того, дипольный момент молекул в адсорбированном состоянии является важной физической величиной, характеризующей тип связи большие значения указывают на ионный характер, малые - на ковалентный [П]. В то же время дипольный момент определяет потенциальную способность адсорбата к развямю химической реакции с адсор-бестои. Таким образом, на основании сказанного заметный интерес приобретает изучение адсорбции методами позволяющими одновременно регистрировать электростатические изменения, возникающие в поверхностных слоях. Среди таких методов наибольшее распространение получил метод измерения работы выхода электрона. [c.35]

Метод КРП позволяет оценивать прочность адсорбированного слоя путем последовательной обработки поверхности металлической пластины петролейным эфиром и активированнын углем с одновременным измерением работы выхода электрона [чт]. Результаты измерений после выдержки пластины (Ст. 45) в течение/зоУдней в исследуемых маслах с присадками представлены в табл. 5. [c.37]

Измерение работы выхода электрона (ф) СиО, МоОз, УаОд при введении в них окислов висмута и фосфора показало, что эти добавки являются акцепторами электронов (увеличивают Гр) и образуют микрогетерогенные системы. При увеличении количества (до эквимолекулярного) добавляемого окисла образуются макрогетерогенные системы. Представляло интерес исследовать каталитическую активность таких контактов (смеси окислов меди, ванадия, молибдена, вольфрама с окислами висмута и фосфора) на реакции окисления пропилена в акролеин. [c.211]

Остановимся на физическом смысле работы выхода и работы (энергии) актпващш. Еслп сопоставить непосредственно измеренные работы выхода разных металлов в вакуум с работой выхода в воду 0 п с энергией активации Weq, легко заметить, что между ними наблюдается сильное различие. Это и неудивительно, так как данные параметры характеризуют разные процессы. Действительно, представляет собой работу переноса электрона с уровня Ферми в металле в вакуум, где концентрация электронов столь мала, что онп ведут себя подобно пдеаль ному газу невзаимодействующих частиц. Величина 1>Г Н2 0 определяет работу переноса электрона с уровня Ферми на уровень проводимости в во- [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология