Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нодальная линия

    На рис. 10 стрелками представлены воображаемые движения электрона в плоскости, перпендикулярной оси г. Если представить атом вращающимся, как целое, то получится сфера, заполненная электронным облаком. Положительный знак функции будет сохраняться во всех точках, т. е. отсутствуют нодальные линии нулевых г , где могли бы происходить перемены знака волновой функции. Схемы для р- и -электронов приведены на рис. 11. [c.22]


    На рис. 16 изображена наиболее часто встречающаяся система такого типа. При температуре ti компоненты Л и В — ограниченно растворимые жидкости, а С — твердое вещество. Растворимость последнего в чистых Л и В обозначена соответственно точками D ц Е. Линия DE является кривой растворимости вещества С в смесях компонентов Л и В. Например, тройная смесь F образует насыщенный раствор G и кристаллы вещества С. Кривая JPH ограничивает область существования двух жидких фаз, как в системах типа I. Между двумя областями существования гетерогенной системы лежит область, где имеется лишь одна жидкая фаза. При более низкой температуре 2 взаимная растворимость уменьшается, и области гетерогенности увеличиваются. При еще более низкой температуре /3 би-нодальная кривая пересекает кривую растворимости твердого вещества. Любая тройная смесь, лежащая внутри треугольника KL, образует три фазы одну твердую — С и два насыщенных жидких раствора К и L. Примером служит система ани-лин(.4) —изооктан(В) —нафталин(С ). [c.38]

    Точки перегиба пи тна рис. 30 при повышении Т также сближаются между собой. Их геометрические места на поверхности также представляют собой две ветви одной и той же кривой, которая по Гиббсу называется границей существенной устойчивости. Проекция ее на плоскость Т, и изображена на рис. 31 пунктирной линией пСт. Эта кривая, как и её проекция, называется также спи-нодальной кривой, тогда как граница абсолютной устойчивости — бинодальной кривой, или бинодалью. Между ветвями спинодаль-ной кривой на поверхности <р находится абсолютно неустойчивая, или лабильная область п1 т, соответствующая средней части серпантина на рис. 29. [c.46]

    Такой именно нодальной линией и обладает орбитальное облако 2s a, а потому оно называется антисвязевым. Эта нодальная линия сдвинута одновременно со всем облаком так сильно в сторону электроотрицательного атома, что одна из лопастей антисвязевого облака попадает почти целиком в область между ядрами и орбиталь 2s o, оставаясь антисвязевой, становится в то же время связывающей (binding orbital). [c.113]

    Интересен рис. 85 для контурных плотностей орбитали Зрз в состоянии На рис. 85 видна и внешняя и внутренняя (проникающая в остов молекулы) части облака, разделенные пунктирной линией нодальности (нулевого значения). Это состояние и отвечает антисвязевому Зр ст электрону, но молекула, как и в случае состояния 15ст2раг, держится электростатическими кулоновыми силами. Более размытое в пространстве облако Зр -ог действует антисвязывающим образом слабее, чем и вооб- [c.149]

    Ввиду особой устойчивости атомной орбитали IsH электрон молекулярной орбитали 2а будет статистически находиться большую часть времени близко к ядру Н. На рис. 26 изображено орбитальное облако гибридного 2spLi, перекрывающего IsH — облако с образованием 2а-связи и с нодаль-ной плоскостью (нодальные нулевые линии изображены пунктиром перпендикулярно молекулярной оси), проходящей близко от ядра Li (см. рис. 24). [c.53]


    Еще один аргумент в пользу рассматриваемой теории, приведенный в первой статье Вудварда и Гофмана, состоит в том, что стереохимические правила для кольчато-ценной валентной таутомерии основных состояний л-электрон-ных систем будут обращаться при соответствующих фотохимических превращениях. Первая сильная (т. е. разренхенная различием в симметрии зарядов) полоса поглощения в ультрафиолетовом спектре сопряженной я-электронной системы соответствует переходу одного электрона с высшей занятой на низшую незанятую я-орбиталь. Эта новая орбиталь этого электрона будет иметь на одну нодальную поверхность, пересекающую линии связей, больше, чем старая орбиталь. В таком возбужденном электронном состоянии соотношение симметрии по концам я-системы для высшей занятой орбитали будет противоположным симметрии высшей занятой орбитали основного электронного состояния и поэтому в том случае, если стереохимия неадиабатической обратимой циклизации, проходящей через возбужденное состояние, контролируется орбитальной симметрией (заранее это предвидеть нельзя), стереохимические правила должны быть противоположны правилам, применимым к соответствующим реакциям, идущим через основное состояние. Другими словами, при фотохимической реакции бутадиен-1,3 должен переходить в циклобутен дисротаторно, а гексатриен-1,3,5 должен переходить в циклогексадиен-1,3 конротаторно. [c.720]


Смотреть страницы где упоминается термин Нодальная линия: [c.480]    [c.113]    [c.115]    [c.59]   
Спектральный анализ в геофизике (1980) -- [ c.316 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте