Кристаллы, теплота плавления простых веществ

Простой метод определения температур плавления в капиллярах полезен при контроле идентичности и чистоты органических соединений, но он не пригоден для количественного определения примеси, так как по мере увеличения концентрации температура плавления становится менее резкой поэтому количественное определение должно проводиться более тонкими средствами. Более точным способом является определение по кривым охлажде-.ния или нагревания. Шарик термометра или спай термопары погружают в исследуемый образец и отсчитывают температуру за отрезок времени, в течение которого образец охлаждается (или нагревается), проходя через температуру плавления. Кривые охлаждения наиболее целесообразно использовать для материа- лов, которые плавятся заметно выше комнатной температуры. Образец нагревают до тех пор, пока он весь не расплавится, затем ему дают охладиться за счет теплоотдачи в окружающее пространство. Кривая, характеризующая чистое вещество, аналогична кривой, представленной на рис. 292. При температуре плав- ления (замерзания) происходит значительный расход тепла (скрытая теплота плавления), не сопровождающийся изменением температуры эта стадия обусловливает плато на кривой. В начале этого плато (участок а на рис. 292) обычно наблюдается впадина, связанная с переохлаждением. Это углубление не следует принимать во внимание, при проведении опыта его можно часто устранить прибавлением в качестве затравки крошечной крупинки твердого вещества, которая вызывает рост кристаллов. [c.374]

Методы расчета теплоты плавления кристаллов простых веществ............... [c.4]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ПЛАВЛЕНИЯ КРИСТАЛЛОВ ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ [c.98]

Кажущийся дипольный момент пентаборана-9 изменяется от 3,37 О при 298° К до 4,54 О при температуре плавления, в газовой фазе дипольный момент равен 2,13 В, т. е. пентаборан-9 является высокополярным веществом [И]. Значение 2,13 О для В5Н9 приведено и в другой работе [4]. Кристаллы В5Н9 имеют две модификации [И] в интервале 130—140° К происходит превращение центрированных тетрагональных кристаллов в простые тетрагональные кристаллы. Теплота образования газообразного пентаборана-9 равна 12,99 ккал-моль [17] или, по другим данным, 15,0 ккал-моль [18], вы- [c.348]

Мы не случайно сказали именно об этом превращении, так как аморфное тело менее устойчиво, чем кристаллическое. Поэтому любое аморфное тело в принципе должно кристаллизоваться, и этот процесс должен быть экзотермическим. Поэтому и теплота образования аморфного тела всегда меньше теплоты образования кристаллического (из одних и тех же исходных веществ). Так, теплоты образования аморфной и кристаллической модификаций В2О3 из простых веществ равны соответственно — 301 и —306 ккал/моль. Этот пример подтверждает и незначительность различия в структуре кристаллов и аморфных веществ, а соизмеримость теплоты перехода (в данном примере она равна 5 ккал/моль) с теплотами плавления подтверждает сходство аморфного состояния с жидким. [c.286]

Принимая любую теорию нлавления, всегда следует ожидать, что при прочих равных условиях увеличение межмолекулярных сил приведет к повышению точки плавления чем больше силы взаимодействия между молекулами, тем выше температура, необходимая для разрушения дальнего порядка. Удобной характеристикой сил межмолекулярного взаимодействия (для простых мономеров) является молярная энергия когезии, которую можно определить экспериментально из скрытой теплоты парообразования эта энергия, необходимая для отделения молекул друг от друга на большое расстояние, должна служить надежной характеристикой сил, удерживающих молекулы в кристалле. Для рядов сходных веществ с жесткими молекулами, например для бензола, нафталина, антрацена и тетрацена, абсолютная температура плавления почти пропорциональна молярной энергии когезии. Следует также отметить, что сильно полярные группы, такие, как карбоксильные или амидные, повышают температуру плавления. [c.281]

Все благородные газы и многие молекулярные вещества с простыми симметричными молекулами кристаллизуются в молекулярных решетках с плотнейшей упаковкой. Это указывает на то, что для межмолекулярпых связей характерны ненасыщенность и нена-правленность. В молекулярных кристаллах из несимметричных молекул структура может быть более рыхлой (приспособленной к асимметрии молекул), но все же определяющим здесь выступает геометрический фактор, а не природа составляющих частиц. Структуры молекулярных кристаллов относятся к гетеродеслшческим в них сосуществуют два типа связи — внутри молекул и между молекулами. Связи, действующие между молекулами, намного слабее, чем межатомные внутри молекул. Поэтому именно мел<мо-лекулярные силы в первую очередь определяют многие физические свойства веществ (температуры плавления, твердость, плотность, тепловое расширение и др.). Низкие температуры плавления, высокая летучесть, малая твердость, незначительная плотность и высокий коэффициент теплового расширения — все это свидетельствует о слабости ван-дер-ваальсовой связи. Оценку величины энергии межмолекулярного взаимодействия можно получить, исходя пз экспериментальных данных по теплотам сублимации молекулярных [c.136]