Ловушки карбенов

Очень часто химическая реакция протекает с участием активных частиц свободных радикалов, карбкатионов, карбенов и т. д. В ряде случаев эти частицы удается обнаружить спектральными методами (УФ, ИК, ЭПР, ЯМР). Однако довольно часто промежуточный продукт реакции настолько активен и его концентрация в системе так мала, что его не удается обнаружить каким-либо физическим методом. В таких случаях используют метод химических ловушек или фиксаторов активных частиц. Принцип метода заключается в следующем. В систему, где протекает химическая реакция, вводится вещество — специфический реагент по отношению к частицам, которые предполагаются как промежуточный продукт совокупного процесса. Это вещество, быстро вступая в реакцию с активными частицами, превращается в стабильный продукт, образование которого фиксируют тем или иным методом, что и является доказательством участия промежуточного продукта в реакции. Если специфический реагент не вступает в реакцию, то это служит доказательством того, что подозреваемый тип частиц не принимает участия в изучаемой реакции. К реагенту-ловушке предъявляются следующие требования этот реагент должен избирательно реагировать с данным типом активных частиц и вместе с тем быть пассивным с исходными веществами. Продукты его превращения должны быть устойчивы. Метод химической ловушки не применим к цепной реакции, если скорость генерирования активных частиц очень мала. [c.317]

Такие внутримолекулярные внедрения с образованием циклопропанов обычны для реакций соответствующих карбенов. Их можно рассматривать как примеры внутренней ловушки (ср. разд. 2.3.4). Выход соединения (76) при реакции хлорида [c.298]

Триэтилсилан не удается использовать в качестве ловушки карбенов, если реакцию проводят в присут-< твии основания, так как при этом силан легко гидролизуется до силанола HOSiEtз и водорода. В таких случаях лучше использовать другой етод, основанный на способности карбенов образовывать производные циклопропана за счет присоединения по углерод-углеродной двойной связи. Часто (в этом методе) в качестве ловушки карбенов применяют стирол, цик-логексен и октагидронафталин 101. Реакцию можно [c.103]

Наличие в триплетных карбенах неспаренного электрона делает эти частицы способными к взаимодействию с другими три-плетными молекулами и свободными радикалами. Так, при взаимодействии дифенилкарбена с кислородом воздуха образуется бензофенон, а такая типичная ловушка свободных радикалов, как молекулярный иод, может быть использована для детектирования триплетных карбенов и для выведения их из сферы реакции. Синглетные карбены и карбеноиды к взаимодействию с парамагнитными частицами неспособны. [c.17]

Дёринг и Гофман [90] обнаружили, что карбены очень легко присоединяются к олефинам с образованием производных циклопропана. Эта реакция позволяет строго установить факт образования карбенов при любом процессе. Если карбены образуются путем 1,1-отщепления, то таким путем можно доказать механизм 1,1-Е1сВ. Естественно, что лучше всего этот метод срабатывает в том случае, когда отсутствуют другие соединения, служащие ловушкой для карбенов, т. е. в инертном растворителе, содержащем олефин, или в растворе самого олефина. В качестве иллюстрации можно привести следующую реакцию, осуществленную в растворе тетраметилэтилена [91] [c.594]

Карбены чрезвычайно реакцирнноспособные частицы и по многим свойствам похожи на радикалы. Наиболее распространенные методы обнаружения карбенов основаны на их способности образовывать две новые ковалентные связи. Карбены гСКг внедряются по С—Н-связям органических молекул с образованием продуктов типа —С—СК2 Н. К сожалению, эта реакция не обладает селективностью по отношению к различным связям С—Н в органической молекуле, что ограничивает ее диагностическое использование, так как обычно образуется сложная смесь продуктов. Однако карбены внедряются и по связям 81 — Н, благодаря чему такое соединение, как триэтилсилан, представляет собой хорошую ловушку для карбенов, поскольку в этом случае образуется только один продукт. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология