Роль геометрии адсорбции в катализе

Роль геометрии адсорбции в катализе [c.11]

Последнее обстоятельство, по-видимому, является очень важным, так как оно в конечном счете связывает воедино структурный (геометрический) и электронный факторы в катализе. Ведь одноточечная промежуточная адсорбция (вполне вероятная и доказанная) не объясняет влияния константы решетки на катализ, а это влияние весьма велико. Таким образом, подходя с разных сторон к механизму реакций, как в школе Баландина, так и в школе Рогинского приходят к обш,им выводам. А. А. Баландин давно отметил и доказал роль геометрии решетки катализатора в катализе. С. 3. Рогинский показал, что изменения геометрии решетки путем модифицирования определяются электронным строением кристалла (как и вся структура решетки, по Юм-Розери, определяется электронным фактором). О. В. Крылов в лаборатории С. 3. Рогинского пришел к выводу о влиянии расстояния Ме—X катализатора на ход катализа, что указывает на двухточечную промежуточную хемосорбцию. Это еще один факт, указывающий на общие выводы разных советских школ по вопросу о механизме гетерогенного катализа. [c.103]

Процесс гетерогенного катализа состоит в адсорбции реагирующих молекул поверхностью катализатора, реакции между ними и десорбции, т. е. отделении от поверхности продуктов реакции. Адсорбция приводит реагирующие молекулы в состояние тесного соприкосновения, изменяет структуру их электронных оболочек и может понизить энергию активации. Как показал Баландин в своей мультиплетной теории катализа [9], важнейшую роль в процессе играет геометрическое структурное соответствие между поверхностями катализатора и сорбируемой молекулы. Металлический катализатор обладает кристаллической структурой. Если симметрия его кристаллической решетки и межатомные расстояния соответствуют геометрии молекул реагентов, то последние могут эффективно сорбироваться и приходить в необходимое для реакции состояние в результате взаимодействия с атомами металла. Так, реакция гидрирования бензола СйНеЗНа СбН12 катализируется платиной, никелем и некоторыми другими металлами, но не железом, серебром и т. д. Молекула бензола — правильный шестиугольник с длинами связей С—С, равными 1,4 А. Атомы на поверхности кристаллического никеля и других эффективных катализаторов также располагаются в виде шестиугольников, примерно на тех же расстояниях, что и в бензоле [10]. Напротив, атомы некатализирующих эту реакцию металлов либо размещаются по-иному, либо обладают неподходящими размерами. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология