Зависимость квантового выхода от длины волны

Когда же применяемые длины волн лежат в области спектра одного определенного характера, зависимость квантового выхода от длины волны или ие имеет места, или выражена лишь в слабой степени.Одним из примеров может служить разложение иодистого водорода 2HJ = Ja. где из.менение длины полны фотохимически активного света от 2820 до 2070 А, т. ( . в пределах 7,50 Л, практически не влияет па величину квантового выхода. [c.158]

Зависимость квантового выхода от длины волны [c.331]

Характерный пример зависимости квантового выхода от длины волны мы имеем в случае фотохимического разложения двуокиси азота NO2. В этом случае в области больших длин волн наблюдается флуоресценция, яркость которой уменьшается при уменьшении длины волны. При X 4100 А флуоресценции нет. Параллельно с ослаблением флуоресценции квантовый выход реакции разложения NOg растет от нуля в области больших длин волн до значения т) 2 в области малых длин волн. [c.331]

Из этого примера видно, что наблюдаемая зависимость квантового выхода от длины волны всегда связана с изменением характера спектра поглощения. Когда исследуемые длины волн лежат в области спектра одного определенного характера, зависимость квантового выхода от длины волны или не имеет места или выражена лишь в слабой степени. Одним из примеров может служить разложение иодистого водорода 2НТ == На + 4- J2 где изменение длины волны фотохимически активного света от 2820 до 2070 А, т. е. в. пределах 750 А, практически не влияет на величину квантового выхода [16481 [c.332]

Если же продукты диссоциации легче молекул растворителя, то какой бы ни была кинетическая энергия, они могут быть остановлены или отражены при первом соударении с молекулой растворителя. Зависимость рекомбинации от величины избыточной энергии, т. е. от длины волны поглощенного света, можно ожидать особенно для очень легких растворителей. Зависимость квантового выхода от длины волны часто наблюдается для водных растворов. Однако такой зависимости не следовало бы ожидать для случая иода в четыреххлористом углероде, так как являющийся продуктом диссоциации атом иода имеет массу (127) меньше, нежели масса молекулы растворителя (156). То, что избыточная энергия возбужденного электронного состояния 2р1/2 одного из атомов иода, образованных фотохимически, не может быть причиной, предотвращающей первичную рекомбинацию, доказывается тем, что квантовый выход не уменьшается при длинах волн, больших 5000 А. В этой области поглощенная энергия слишком мала для того, чтобы образовать возбужденный атом иода. [c.206]

Спектром квантового выхода называется кривая, описывающая зависимость квантового выхода от длины волны. В этом случае по существу измеряется скорость процесса, отнесенная к одному поглощенному кванту. Поскольку интенсивность фотохимической реакции зависит от числа поглощенных квантов, а не от их энергии (если только последняя достаточна для того, чтобы реакция вообще имела место), то можно ожидать, что квантовый выход не будет зависеть от длины волны в той области спектра, в которой поглощает только один активный пигмент кроме того, вид спектра не будет зависеть от интенсивности поглощенного света (см., однако, стр. 244 и далее). То же самое можно сказать и в случае, когда свет поглощают несколько пигментов с одинаковой фотобиологической эффективностью. Квантовый выход, измеренный при какой-либо длине волны, представляет собой тогда величину, усредненную по всем пигментам, поглощающим при данной длине волны, причем вклад каждого пигмента пропорционален процентному его поглощению. Как правило, резкое падение квантового выхода в спектральной области, в которой поглощает активный пигмент, должно означать, что свет частично поглощается неактивным экранирующим пигментом или же каким-то менее эффективным пигментом. Что же касается спектров действия, то важно, чтобы интенсивность света сильно лимитировала процесс . [c.239]

Р и с. 4.10. Зависимость квантового выхода от длины волны [c.272]

Зависимость квантового выхода от длины волны. Поскольку свет различных длин волн может по-разному действовать на поглощающую молекулу, с изменением длины волны обычно изменяются и квантовый выход, и, следовательно, скорость фотохимической реакции. Для иллюстрации рассмотрим несколько различных фотохимических реакций. Так, например, согласно измерениям Гертеля [745], при переходе из области сплошного (Л<4780 A) в область дискретного поглощения квантовый выход хлористого водорода при фотохимическом образовании НС1 из Н2 и I2 уменьшается в семь раз. Это уменьшение квантового выхода по Гертелю объясняется неактивностью возбужденных молекул хлора, которые должны быть разложены на атомы для того, чтобы реакция стала возможной (см. также Роллефсон и Бартон [1081, 11, стр. 34]). [c.384]

Характерный пример зависимости квантового выхода от длины волны мы имеем в случае фотохимического разложения двуокиси азота NO2. В этом случае в области больших длин волн наблюдается флуоресценция, яркость которой уменьшается при уменьшении длины волны При it<4100 А флуоресценции нет. Параллельно с ослаблением флуоресценции квантовый выход реакции разложения NO2 растет от нуля в области больпшх длин волн до значения г = 2 — в области малых длин волн. Так, при одинаковых коэффициентах поглощения в области спектра вблизи К 4360 и X 3660 Л в первой, более длинноволновой области, происходит возбуждение молекулы NO2 при равенстве нулю квантового выхода, а во второй — фотодиссоциация при полном отсутствии флуоресценции, в результате чего квантовый выход равен максимальной ве личине 2 (см. стр. 383). Заметим, что в отличие от рассмотренных выше случаев молекул I2, Вг2, J2, в спектре поглощения NO2 нет области сплошного поглощения. Однако вблизи К 4100 А в спектре NO2 лежит граница предиссоциации. Наличие области предиссоциации и обусловливает фотохимическое разложение молекул NO2 в коротковолновой области спектра, приводящее к т] = 2. [c.384]

Фиг. 108. Зависимость квантового выхода от длины волны у hroo o us sp.

На рис. 8.7 показана зависимость квантового выхода от длины волны Д.1Я Ре(П1), Мп(1П), Со(1П) и Сг(П1) [112]. Ион Сг(Сз04)Г не проявляет какого-нибудь фоторазложения, хотя н случае оптически активного (л (С204)з действительно наблюдается весьма эффективная фоторацемизация [ИЗ]. Рацемизация при облучении была обнаружена для ряда комплекс-ных ионов [114]. [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология