Гексан и высшие алкены

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Теоретические основы. Изомеризация алкенов — равновесная реакция, отличающаяся гораздо большим числом изомеров, чем для алканов с таким же числом атомов углерода. Так для гексена число возможных изомеров уже достигает 20. Теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы алкенов, температуры, а наибольшего значения (около 20 кДж/моль) она достигает для превращений типа алкен-1 —> 3,3-диметилал-кен. Для трех линейных изомеров бутена наиболее термодинамически стабильным при низких температурах является транс-кзомер, тогда как при более высоких температурах отношение транс- и г/мс-изомеров уменьшается, кроме того, увеличивается доля бутена-1 (табл. 12.101). Для четырех изомеров бутена, в том случае, когда возможно образование изобутена, его равновесная концентрация самая высокая и колеблется от 72 при 27 °С до 40 % при 427 С (табл. 12.102). [c.892]

По имеющимся в литературе данным, равновесная смесь гексан гексены + Нг при 377° содержит около 10% алкенов (60]. В случае более высокомолекулярных углеводородов содержание олефинов должно быть еще более высоким. В наших опытах при пропускании гептана над полифункциональным катализато1ром (алюмосиликат + 0,5% Р1) в токе водорода при 377° и атмосферном давлении был получен катализат, содержащий около 12% непредельных.углеводородов, что находится в хорошем соответствии с расчетами, выполненными А. В. Фростом. [c.102]