Гидросилилирование алкенов

Гидросилилирование алкенов. Реакцию гидросилилирования алкенов (реакцию Шпейера) можно представить уравнением [c.631]

При гидрировании кетонов в присутствии гомогенных катализаторов часто необходимы повышенные температуры и давления (см. разд. 7.5.1.2). Одним из альтернативных методов восстановления является гидросилилирование использование хиральных катализаторов позволяет получать оптически активные продукты [169] [схема (7.147)]. Оптические выходы ниже, чем в случае прохиральных алкенов, что, по-видимому, объясняется иным способом связывания группы С = 0 с активным центром металла [схема (7.147)] [171] кроме того выход зависит и от природы силана (табл. 7.5). Разные способы координации об- [c.314]

Гидросилилирование. Галогенсиланы и алкилсиланы присоединяются к алкенам или алкинам, например [c.272]

Методы асимметрической индукции, примененные при гидрировании алкенов илп гидросилилировании кетонов, описанные в гл. 9, были также расширены [c.151]

Гидросилилирование. Комплексы металлов могут катализировать энантиофасное дифференцирующее силилирование алкенов и кетонов. На схеме (5.23) показан пример, в котором получается монохлор-продукт с 17,6%-ным оптическим выходом при использовании никелевого комплекса (А) [54] или оптическим выходом 5,3% при использовании комплекса платины [c.122]

Восстановительное элиминирование НУ от Ь М(У)К (У = галоген, СОХМсг, ОК или подобные электроотрицательные группы). Типичные примеры таких реакции приведены нпже (схемы 265—267). Примерами реакции этого типа являются также получение у-бутиролактона из СО и триметиленоксида, катализируемое гидридотетракарбонилкобальтом (схема 268) (см. также разд. 15.6.3.6), и реакция гидросилилирования алкенов (схсма 269). [c.317]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Насколько существенно учитывать присоединение Si-фраг-мента в положение 1 в реакциях гидросилилирования алкенов с концевой двойной связью полигидридметилсилоксанами, пока не ясно. Сообщалось о том, что для аллиловых эфиров, согласно данным Н ЯМР, такое присоединение достигает 15%. У автора и его группы нет надежных доказательств того, что это имеет место для Н2Р1С1б и ряда алкенов с концевой двойной связью, но при очень низких концентрациях его нельзя полностью исключать. Важность аномального присоединения возрастает для аллильных систем [31]. [c.153]

Компаунды и герметики на основе силоксановых жидких каучуков вулканизуются при комнатной или более низкой температуре,, реже при 50—70°С, за счет конденсации концевых ОН-групп полимера между собой [реакция (4)] и с введенными в композицию полифункциональными структурирующими агентами, например метилтриацетоксисиланом, этилсиликатом [реакция (3)]. Вулканизацию однокомпонентных композиций холодного отверждения, хранящихся в герметичной таре, катализируют слабые кислоты или слабые основания, образующиеся в результате гидролиза структурирующей агента при контакте смеси с влагой воздуха. В двухкомпонентные композиции, смешиваемые непосредственно перед применением, входят катализаторы вулкалтгаацшт, ассортимент которых весьма широк. Чаще всего используются оловоорганические соедтшния. Известны также композиции, отверждаемые при 20—70°С за счет реакции гидросилилирования и содержащие в своем составе алкенил и гидридсилоксаны и платиновый катализатор [3, 72]. [c.490]

Оказалось, что этот продукт является эффективным катализатором гидрирования, но обнаруживает заметное различие в степени асиммметрической индукции при гидрировании алкенов и при гидросилилировании кетонов. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология