Кинетика поликондеисации

Рис. 7. Кинетика поликондеисации ди-(Р-окси-этил)себацината

Большинство исследователей, занимающихся изучением кинетики того или иного вида поликонденеации, базируются в своих работах на принципе равной реакционной способности функциональных групп, независимо от величины молекулы, в состав которой они входят. Согласно этому принципу, каждая функциональная группа реагирует с другой с той же самой скоростью, независимо от того, принадлежит ли эта группа мономеру, олигомеру или полимерной молекуле. Далее, при рассмотрении кинетики поликондеисации необходимо учитывать то, что этот процесс ступенчатый и протекает он через промежуточное активное состояние молекул. [c.130]

Рис. 78. Кинетика поликондеисации фталевого ангидрида с гликолем (а) и глицерином (б)

С в равновесном состоянии продукт полимеризации содержит 15% водорастворимой фракции. На рис. 103 приведены результаты исследования кинетики поликондеисации аминокапроновой кислоты при различной температуре. С Повышением температуры скорость реакции увеличивается, но понижается средний молекулярный вес полимера. [c.497]

КИНЕТИКА ПОЛИКОНДЕИСАЦИИ В РАСПЛАВЕ [c.65]

При рассмотрении механизма поликондеисации обычно прини-мают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться- единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. Скорость поли-конденсации тогда можно выразить в виде скорости исчезновения карбоксильных групп. [c.57]

Цель работы. 1. Изучение кинетики линейной поликондеисации диэтилеигликоля и адипиновой кислоты. [c.63]

Рис. 94. Кинетика реакции поликондеисации этиленгликоля с адипиновой кислотой при различной температуре.

Рис. 21. Кинетика поликондеисации хлор-ангидрида изофталовой кислоты с ге.п -диоксидифенилпропаном при 220° С

Эльон [92], исследуя кинетику поликондеисации 11-аминоундекановой кислоты, обнаружил, что величина константы скорости этой реакции быстро убывает по мере возрастания вязкости среды и реакция заканчивается при степени завершенности меньше единицы. [c.153]

Макаров-Землянский и др. [119] исследовали кинетику поликондеисации соли триоксиглутаровой кислоты с гексаметилендиамином при 165— [c.156]

Цель работы. Изучение кинетики линейной поликондеисации дихлорангидрида 4-нитрофталевой кислоты и этиленгликоля в ди-оксане, определение энергии активации процесса. [c.65]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Благодаря реакции функциональных групп мономер может взаимодействовать с мономером или полимером, а полимер кроме мономера может конденсироваться с полимером. В результате набора этих одинаковых реакций по мере протекания процесса возрастает средняя молекулярная масса системы. Кинетика поликонденсации при таком рассмотрении становится довольно простой. Действительно, если Nq— число NH2- или —СООН-груни в начале реакции, а N — то же число групп во время t, то глубина, или степень завершенности, реакции р= Nu—N)INo. Средняя степень поликондеисации Р выразится числом исходных молекул (или групп), приходящихся на одну функциональную —МНг-группу или СООН-группу [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология