Полиамидирование энергия активации

При поликонденсации в твердой фазе кажущиеся энергии активации процесса полиамидирования гораздо выше приведенных значений [c.42]

Энергия активации процесса роста цепи была определена на примере образования полиэфиров и полиамидов и оказалась такая л е, как и для начала цепи в реакции полиэтерификации она равна 12 ккал.,1 в процессе полиамидирования 24 ккал. [c.306]

Энергия активации реакции полиамидирования, вычисленная на основании того участка кр ивой рис. 143, где применимо уравнение Аррениуса, равна 24 ООО кал/моль. [c.319]

Наиболее подробно Т. п. изучена на примере полиамидирования алифатич. ш-аминокислот. Т. п. аминоэнантовой, аминопеларгоновой и аминоундекановой к-т протекает с заметной скоростью в узкой области темп-р, лежащей па 5—20°С ниже темп-р плавления соответствующих к-т. Реакция носит автокаталитич. характер, характеризуется очень высоким температурным коэфф. скорости и большой энергией активации. Для ее протекания молекулы мономера должны обладать определенной подвижностью, к-рая приобретается ими при нагревании до темп-ры, близкой к точке плавления. Причина автокатализа Т. п.— увеличение в ходе реакции поверхности раздела мономер — полимер, на к-рой молекулы мономера обладают большей подвижностью, чем в кристалле мономера. Высокий температурный коэффициент скорости Т. п. обусловлен увеличением с ростом темп-ры подвижности молекул мономера и числа центров зарождения макромолекулярных цепей. [c.292]

Обрыв цепи может происходить также и в результате затруднения поступления реагирующих веществ через образовавщуюся полимерную пленку. В этом случае макромолекулы имеют одинаковые концевые группы Кинетику межфазного полиамидирования изучали Ходнетт и Холмер Ими было показано, что реакция межфазной поликонденсации фталоилхлорида и пиперазина имеет второй порядок и эффективную энергию активации, равную 1,18 ккал/моль. [c.392]

Вследствие того что между реакцией начала цени и реакцией роста цепи в процессе поликонденеации нет принципиального отличия, энергия активации этих обоих этапов должна быть близкой. Рафиков и Коршак [27] определили энергию активации полиэтерификации и нашли, что для взаимодействия адипиновой кислоты с этиленгликолем или декаметиленгликолем она составляет 12 ООО/сауг/.моль. Энергия активации полиамидирования при взаимодействии себациновой кислоты с гексаметилендиамином 24 ООО кал1моль [28]. [c.53]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Так как нет принципиального различия между реакцией начала образования цепи и процессом роста цепи, то энергии активации реакции на этих обоих этапах должны быть близкими. Челнокова, Рафиков и Коршак [22] определили энергию активации реакции полиамидирования и обнаружили, что при взаимодействии себациновой кислоты с гексаметилен-диамином энергия активации равна 24 ООО кал1мо./1ъ. [c.84]

Авторы установили, что полиамидирование представляет собой реакцию, катализируемую ионом водорода константа скорости ее равна (0,54+ +0,20) 10 кг молъ -мии при 160°, а энергия активации — 30 ккал моль,. [c.121]

Совместная поликонденсация полиамидобразуюш,их мономеров различного химического строения протекает, по-видимому, по тому же механизму, что и гетеро- или гомополиконденсация. Естественно, что вначале в реакцию вступают мономеры с более высокой реакционной способностью, а затем менее активные. Однако в дальнейшем в результате обменных реакций образуются беспорядочные сополимеры. Экспериментальные исследования показали, что при смешении нескольких полиамидов в расплаве вначале существует смесь полимеров, затем образуются блок-сополимеры и, наконец, статистические сополимеры [35]. Поскольку энергии активации реакций амидного обмена и поликонденсации различны, можно подобрать условия, исключающие реакции обмена. Таким условиям отвечает температура процесса ниже 245 °С при этой температуре полиамидирование проходит с высокой скоростью, а обменные реакции, которые протекают при температурах выше 270 °С, невозможны. Используя это явление, можно получить различные блок-сополимеры [36]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология