Реакции веществ в твердой фазе

В обычно применяемых материалах могут значительно понизить температуру эвтектики. Поэтому надо проверить опытным путем, присутствует ли в системе жидкость. Одним из чувствительных методов, применяемых для этой цели, является определение электропроводности спрессованной таблетки из смеси реагентов в интервале температур, при которых изучается их реакционная способность. Так как электропроводность ионных соединений в расплавленном состоянии обычно значительно выше, чем в твёрдом, то плавление обнаруживается по резкому подъему кривой зависимости электропроводности от температуры. Этот метод был применен Тамманом [91 и часто использовался в более поздних исследованиях. Он не пригоден в присутствии металлов и других твердых веществ с большой электронной проводимостью. Внешний вид смеси твердых веществ как во время, так и после реакции не дает указаний относительно участия в реакции жидкой фазы, и для ее обнаружения требуется специальная проверка. [c.396]

Изотопный обмен водорода с гидридами металлов и ИМС. При разделении изотопов лёгких элементов наибольшее распространение получили противоточные процессы, основанные на гетерогенных реакциях изотопного обмена в системах газ — жидкость. Однако значительные термодинамические изотопные эффекты наблюдаются и в системах с твёрдой фазой. Они могут быть обусловлены как реакцией химического изотопного обмена между двумя разными веществами (газообразным и твёрдым), так и физической сорбцией, приводящей к термодинамической неравноценности изотопов в молекулах газа и таких же молекулах, сорбированных твёрдой фазой. Первый случай наиболее характерен для водородного изотопного обмена в системах, состоящих из молекулярного водорода и гидридообразующих металлов или их интерметаллических соединений с переходными металлами (ИМС). При этом обычно тяжёлым изотопом обогащается твёрдая фаза. Исключение составляют некоторые металлы — Рс1, и интерметаллидные соединения (ИМС) — Т1Со, Т1Ре, Mg2Ni. [c.260]

Рассмотренные ранее уравнения формальной кинетики (6.6.11)-(6.6.13) описывают кинетику изотопного обмена водорода с гидридными фазами металлов и ИМС. Они характерны для кинетики неосложнённого изотопного обмена, когда все атомы водорода в гидридной фазе (так же как и в молекуле водорода) являются равноценными и когда скорость подвода в зону реакции (и отвода из неё) участников обмена достаточно высока, чтобы не влиять на кинетику изотопного обмена. К сожалению, во многих системах с гидридными фазами металлов или ИМС из-за низких коэффициентов диффузия атомов водорода в твёрдой фазе кинетика гетерогенного изотопного обмена полностью определяется диффузионными процессами, закономерности которых отличаются от химической кинетики. Одним из наиболее сложных является случай, когда необходимо совместно решать дифференциальные уравнения химической кинетики и диффузионного переноса вещества. [c.265]

Гриффит приписывает существенное значение степени восстановления металла, отчасти зависящей от температуры реакции, и считает, что между различными атомами металлов могут образовываться валентные связи (остаётся не вполе ясным, чем это отличается от образования интерметаллических соединений). В связи с хорошо известным в металлургии влиянием небольших присадок металла и других веществ на м крострукгуру основного металла, было бы целесообразно провести металлург)1ческие исследования параллельно с изучением каталитической активности с целью выяснить, в какой мере это влияние обусловлено изменением размеров и формы кристаллов и в какой появлением новой фазы с твёрдом металле. [c.315]