Формально-кинетические уравнения

Формальная кинетика описывает химический процесс без глубокого изучения механизма реакций. Она базируется на формальном применении закона действующих масс для описания ско — р( )сти не только элементарных, но и для простых и сложных реакций. Том не менее формальные кинетические уравнения, благодаря простоте, находят широкое применение в инженерных расчетах и кинетических исследованиях. [c.22]

Формальное кинетическое уравнение для этой же реакции, но протекающей в реакторе дифференциального типа [c.22]

Постоянные уравнения Аррениуса имеют большое значение сопоставление их позволяет сравнивать кинетическую активность различных химических процессов — при равных условиях реакция, которой соответствует меньшее значение Е и большее А, протекает быстрее, и — наоборот. Особый интерес представляет уравнение Аррениуса для характеристики кинетики процессов, механизм которых точно не установлен и которые характеризуются лишь формальным кинетическим уравнением [см. (И1.1)]. В таком случае кинетика процесса может быть описана уравнением [c.164]

Для описания процесса окисления в кубах — периодического по сырью и непрерывного по окислителю (воздуху) —на основе предположения о необратимой реакции первого порядка предложено формально-кинетическое уравнение [68]. С учетом обратно пропорциональной связи между концентрацией реагирующего материала и температурой размягчения битума уравнение имеет вид [c.52]

В процессах получения бензинов химическим превращениям подвергаются углеводороды и сероорганические соединения. Формальные кинетические уравнения большого числа каталитических реак-- [c.131]

Если пользоваться формальным кинетическим уравнением и для внешнедиффузионной области, т. е. считать, что [c.280]

Скорости реакций обессеривания нефтяных фракций удовлетворительно описываются формальным кинетическим уравнением типа [c.235]

Накопление СН4 при термолизе пеков и их композиций подчиняется формально-кинетическому уравнению реакции первого порядка. [c.198]

Доля объема слоя, занимаемого одной частицей, очень мала. Поэтому слой можно представить в виде гомогенного реактора, в котором протекает химическая реакция, описываемая формальным кинетическим уравнением. Процессы переноса тепла и вещества через слой могут быть охарактеризованы эффективными коэффициентами диффузии, теплопровод- [c.59]

Формально кинетическое уравнение окисления азота кислородом должно протекать как реакция второго порядка [c.44]

Формальное кинетическое уравнение включает в левой части выражение скорости реакции в дифференциальном или алгебраическом виде в зависимости от типа реактора, а в правой части - функцию зависимости скорости реакции от концентрации реагентов. Кинетические закономерности сложных реакций описываются, как правило, системой из 8 дифференциальных или алгебраических уравнений для каждой из 8 независимых реакций. [c.348]

Можете ли Вы вывести формальное кинетическое уравнение для простых и сложных реакций [c.412]

Анализ уравнения (78) показывает, что вид зависимости скорости реакции от концентраций и энергии активации по форме является таким же, как и в случае нецепных процессов. В общем виде формально-кинетическое уравнение для скорости может быть записано в форме [c.137]

Вблизи состояния равновесия формальные кинетические уравнения становятся простыми даже для систем, в которых протекают сложные реакции. В частности, при конечном числе реакций система не может обладать свойствами, периодически меняющимися во времени, т. е. такие системы являются необратимыми и развитие в них процессов во времени является направленным. Можно легко вывести соотношения, показывающие, что внутренние неравновесные процессы всегда действуют в направлении, вызывающем понижение ежесекундного прироста энтропии, т. е. к постепенному самоторможению развития системы во времени. [c.133]

В этой главе преимущественно рассматриваются реакции термического разложения индивидуальных твердых соединений реакции между двумя и более твердыми соединениями будут рассмотрены в гл. 12. Сделана попытка классификации реакций разложения. Выведены формальные кинетические уравнения, которым подчиняются эти типы реакций, и обсуждается степень соответствия между теоретическими уравнениями и экспериментальными данными. [c.245]

Эти данные подтверждают, что гидрогенолиз подавляется а не активируется) водородом, и в формальные кинетические уравнения этой реакции, сопутствующей изомеризации, Рщ входит с отрицательным показателем степени, например [c.61]

Согласно формальным кинетическим уравнениям следовало бы определить константу равновесия по формуле [c.74]

Для изучения механизма предложенной нами ранее [6] реакции окисления 2,4-диаминофенола перекисью водорода сопоставили экспериментальные завнсимости скорости реакции от концентраций реагентов с формальными кинетическими уравнениями, полученными на основании предположения двух схем, соответствующих механизму попеременного окисления— восстановления меди (Си +—Си+) и механизму образования тройного комплекса меди с реагентами. [c.194]

Подчинение кинетики процесса одному из формальных кинетических уравнений химической кинетики. [c.316]

Формально кинетическое уравнение для лимитирующей электрохимической стадии выглядит так [47] [c.402]

Для практических расчетов в ограниченной области режимных параметров часто используют аппроксимирующие степенные кинетические выражения, аналогичные формально-кинетическим уравнениям гомогенных реакций [c.176]

Упражнение 3. Составить модель реакции, формальное кинетическое уравнение которой [c.188]

Важнейшими задачами при лабораторных исследованиях являются определение вида и параметров температурно-временной зависимости прочности для материалов, выполняющих силовые функции определение формально-кинетического уравнения для материалов, работающих в ненапряженном и слабонагруженном состояниях оценка характера и параметров массопереноса для материалов, выполняющих защитно-изоля-ционные функции установление условий подобия для возможной экстраполяции результатов ускоренных лабораторных испытаний на более продолжительный временной интервал при менее жестких эксплуатационных условиях. Прогнозирование работоспособности стеклопластиковых изделий ведется на базе интерполяционной модели, в той или иной степени адекватной реальному поведению материала, позволяющей оценивать долговечность с точки зрения сохранения несущей способности, герметичности, диэлектрических свойств и т.д. [c.166]

Следует отметить, что хотя прочностные характери. гики, безусловно, являются объективными показателями стойкости материала, однако для прогнозирования необходимо определение константы скорости снижения прочности и порядка формально-кинетического уравнения, описывающего этот процесс. [c.176]

Скорость реакции пропорциональна концентрации ванадия и увеличивается с увеличением концентрации бромата калия. В среде 0,17 М уксусной кислоты и 0,02—0,10 М нитрата калия реакция протекает с постоянной скоростью. Формальное кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.76]

Формальное кинетическое уравнение реакции при концентрации М имеет вид [c.85]

Формальное кинетическое уравнение реакции [c.88]

Щ)едставляющего собой взвесь мелких частиц Са(ОН)г в его водном растворе. Карбонат кальция плохо растворим и по мере образования переходит в осадок до тех пор, пока концентрация едкого натра не достигнет 100—130 г/дм . Согласно формальным кинетическим уравнениям следовало бы определить константу равновесия в жидкой фазе по формуле [c.46]

В последнее время значительно расширилось применеше термо-гравиметрических иетодов при исследовании диссоциативных щюцесоов.оо-провоадающихся выделением газообразных веществ. Обычный прием изучения кинетики терморазложения заключается в совместной обработке данных, полученных из нескольких изотермических экспериментов при различных температурах. Термограмма - кривая разложения при строго линейном росте температуры, получение которой намного проще, эквивалентна большому числу изотермических кривых разложения и, следовательно, также может быть источником необходимой информации. Большие возможности имеет дифференциальный метод обработки экспериментальных данных /9т/,основанный на формальном кинетическом уравнении [c.54]

Математическое описание процесса в насалочной колонне разработано исходя из формальных кинетических уравнений (на основе движущих сил), в том числе для самого общего случая, когда сопротивления массопереносу существенны (соизмеримы) в юбеих фазах. Последний метод использован для теоретического исследования с целью установления соответствия между дискретным расчетом по тарелкам п расчетом по непрерывным уравнениям массопередачи (см. главу IV). Однако этот метод не был применен для инженерных расчетов из-за отсутствия количественных зависимостей, характеризующих изменение частных коэффициентов массоотдачи при изменении физико-химических свойств разделяемой смеси и режимов работы колонны. [c.11]

Во-первых, производимая оценка активности катализатора должна основываться на кинетике протекающего на нем процесса, т. е. быть связанной с кинетической константой скорости, при этом в лучщем случае эта величина является константой истинного, выведенного на основании элементарного механизма, кинетического уравнения в худщем, но, по-видимому, часто достаточном, — константой формально-кинетического уравнения. [c.68]

Кинетика изомеризации углеводородов в присутствии цеолитов. Поскольку при изомеризации парафинов и нафтенов цеолиты используют лишь в качестве носителей, обстоятельно изучена только изомеризация ароматических углеводородов. Так, кинетические закономерности изомеризации ксилолов в присутствии Н-морденита при 220—275 °С и 3 МПа в атмосфере водорода исследованы в работе [47]. Для взаимных превращений ксилолов проверили применимость уравнений первого порядка как по объемной (г=к Сясх), так и по поверхностной (г=йаисх) концентрации (стр, 53). Оказалось, что нужно учитывать адсорбцию реагирующих веществ на поверхности катализатора (т. е. пользоваться уравнением г=Й0исх) и дезактивирование катализатора в ходе процесса. Формальное кинетическое уравнение простой стадии I— - записывали в таком виде (см. обозначения в гл. П стр. 53) [c.116]

В. Л. Тальрозе. Вопрос ко всем товарищам, занимающимся переносом энергии в жидкостях. Недавно появилась статья Хардвика который нашел весьма строгие корреляции в переносе энергии в предельных углеводородах с потенциалами ионизации соответствующих веществ. Он сделал отсюда вывод о том, что в предельных углеводородах в основном происходит перенос заряда, а не энергии возбуждения. Это не относится к процессам, вызванным действием света, но должно учитываться в радиационных процессах. Следует осторожно относиться к совпадениям с формально-кинетическими результатами, так как очень часто весьма далекие кинетические схемы дают очень близкие формально-кинетические уравнения. Мне бы хотелось узнать мнение товарищей, работающих в области переноса возбуждения, по этому предмету. [c.117]

Оценка числа активных мест металлических катализаторов по кинетическим данным для разных реакций проводилась также в работах японских исследователей [180, 181]. Авторы исходили из общего рассмотрения скоростей элементарных реакций с привлечением представлений статистической механики о каноническом ансамбле Гиббса. Рассматривались критические системы , частным случаем которых может являться активированный комплекс и анализировалось число мест поверхности, занимаемое в разных реакциях такими частицами. Оценка осуществлялась с учетом формальных кинетических уравнений степенного вида безотносительно к определяющему их механизму. Таким образом, эта оценка в значительной мере основывалась па формальных значениях показателей степеней кинетических уравнений, точность чего могла быть самой различной. Такой подход фактически является эмпирическим, сближаясь с оценкой эффекч- ивной энтропии актива- [c.98]

На основании вида формально-кинетического уравнения, описывающего скорость гидролиза втор-бутилсульфат-иона в щелочной среде, этот процесс следовало бы отнести к 5г 1-типу. Рассмотрение же стереохимии реакции приводит к выводу о 5 2-механизме замещения. Однако кинетический критерий не учитывает участия рас гворителя в процессе реакции, и наблюдаемая реакция является лишь псевдомономолекулярной, о характере переходного состояния которой ничего определенного сказать нельзя. Поэтому установление мономолекулярности процесса не может быть достаточным условием для вывода об образовании в медленной стадии карбкатиона, как это должно быть в случае истинного, 52у1-замещения. [c.64]

Большая серия исследований радикальной полимеризации этилена, протекавшей как в условиях гомогенности системы, так и гетерогенности ее, принадлежите. Г. Любецкому, Б. А. Дол-гоплоску и Б. Л. Ерусалимскому с сотрудниками (см., например, [18—20]). В этих исследованиях применялись давления до 1,5кбар полимеризацию вели в отсутствие и в присутствии растворителей с различными инициаторами. Результаты кинетических измерений интерпретировались авторами обычно путем применения формальных кинетических уравнений, т. е. на основе определения порядков реакции по мономеру и по инициатору. Наряду с этим в трактовке гомогенной полимеризации этилена авторы широко приме- [c.146]