Методы определения концентрации веществ, поглощающих в видимой и ультрафиолетовой областях спектра

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Переход окраски в растворах во время титрования, особенно вблизи точки эквивалентнссти, можно легко проследить при помощи так называемого фотометрического титрования. Пользуясь этим методом, иногда заменяют ненадежные субъективные определения конца титрования объективным измерением. Как известно из основ колориметрии, окрашенные растворы всегда поглощают свет только с определенной длиной волны видимого спектра. Све-топоглошение и, наоборот, пропускание света прямо пропорциональны концентрации вещества и подчиняются закону Ламберта— Беера. В настоящее время при помощи фотометрического титрования наблюдают не только изменения окраски в видимой области,, но также и оптические изменения бесцветных растворов в ультрафиолетовой области спектра. Значительный прогресс в конструкции совершенных фотоколориметров с широкой областью длин волны расширил в последнее время практические возможности фотометрических титрований, принцип которых уже известен без малого тридцать лет. [c.399]

Рассмотрим теперь кратко методы, применяемые для измерения силы кислот и оснований, особенно в водном растворе. Большинство обычных методов состоит в непосредственном определении концентрации кислоты А или основания В в растворе с известной суммарной концентрацией обеих частиц, Лучший способ измерения концентраций, который не приводит к смещению равновесия в системе, основан на использовании оптических свойств вещества, таких, как способность поглощать электромагнитное излучение (в видимой и ультрафиолетовой областях) или способность рассеивать свет (спектроскопия комбинационного рассеяния). В случае кислот или оснований умеренной силы спектр чистых А или В можно получить экспериментально, добавляя избыток протонов или гидроксил-ионов в раствор. Если кислота достаточно сильная (ТОЮ" ), реакция А + Н20ч=г В + Нз0+ будет очень быстро протекать в направлении слева направо. Поэтому, чтобы получить люстаточно большое отношение [А]/[В], может оказаться необходимым использовать концентрированные растворы. Применение концентрированных растворов ниосит [c.39]