Кислоты измерение силы

К комплексным соединениям относятся щавелевокислые соли железа (И и III). Прибавлением к раствору соли двухвалентного железа щавелевой кислоты получают осадок, который растворяется в избытке оксалата калия, образуя соединение Кг [Ре (0264)2] оранжево-желтого цвета. Аналогичным методом можно получить и комплексное соединение трехвалентного железа Кз [Ре (0204)3) изумрудно-зеленого цвета. Растворы этих комплексных соединений очень быстро разлагаются на свету. В прежнее время их применяли Б качестве химического фотометра для измерения силы света. [c.363]

Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13]. [c.95]

Пользуясь прибором для определения электропроводности, сравните электропроводность указанных кислот. Для этого возьмите децимолярный раствор каждой кислоты. Измерение силы тока производите при одинаковых условиях. Перед погружением электродов в каждый новый раствор ополаскивайте их дистиллированной водой. Напишите уравнения электролитической диссоциации каждой из четырех кислот, зная, что молекулы кислот диссоциируют на ион водорода и анион кислоты. [c.71]

Если второй компонент системы практически нерастворим и концентрируется на поверхности, то понижение поверхностного натяжения можно измерить непосредственно методом, разработанным Ленгмюром. Он состоит в измерении силы, действующей на поплавковый барьер, который разделяет чистую поверхность воды и поверхность, покрытую пленкой. Горизонтальная кювета, покрытая лаком, который не смачивается водой, заполняется чистой водой до уровня несколько выше краев кюветы. Подвижные планки, положенные поперек кюветы, используются для очистки поверхности от загрязнений. На поверхность наносят небольшое количество вещества, образующего пленку, например раствор стеариновой кислоты в летучем растворителе, который испаряется после быстрого растекания раствора по поверхности. Пленку затем сжимают между легким поплавковым барьером и одной из подвижных планок. Давление пленки на барьер измеряют с помощью крутильных весов. [c.248]

Прибор, обычно используемый методике электрометрического титрования нитритом, состоит из открытого сосуда для титрования, содержащего два платиновых электрода, соединенных подходящей цепью. Электроды должны иметь разность потенциалов порядка 50— 100 мВ. Электрическая цепь должна включать прибор для измерения силы тока с чувствительностью от 0,1 до 1 нА, обычно со стрелкой-индикатором. Сосуд для титрования должен быть снабжен соответствующим механическим или магнитным перемешивающим устройством для перемешивания раствора также может быть использован поток азота, проходящий через раствор. Электроды должны быть изготовлены из платиновой проволоки диаметром 0,5 М М и длиной около 20 мм. Перед каждым применением электроды следует очищать погружением на несколько секунд в. кипящую азотную кислоту ( 1000 г/л) ИР, к которой предварительно прибавлен хлорид железа (П1) Р в. кол ичестве 1мг/мл. Затем электроды тщательно промывают водой. [c.153]

Ряд исследований посвящен измерению силы кислот в среде смешанных растворителей, например спирт — вода [82—87]. Установлено, что рКл кислот в смесях с малым содержанием спирта линейно зависит от обратной величины диэлектрической проницаемости смеси [82]. [c.29]

ИЗМЕРЕНИЕ силы КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ [c.86]

Обе константы значительно меньше единицы, поэтому мы можем сделать вывод, что ион аммония является более сильной кислотой, чем вода (или, что то же самое, аммиак — более слабое основание, чем ион гидроксила). Однако непосредственное количественное сравнение неосуществимо, поскольку даже введение величин моляльностей воды и аммиака в выражения (4-8) не сделает их идентичными. Количественное измерение силы аммиака и гидроксильного иона как оснований может быть осуществлено путем применения растворителя — эталона сравнения, в котором аммиак и вода будут взяты в виде разбавленного раствора. Однако, как это будет показано ниже, относительная сила оснований в некоторой степени зависит от выбранного растворителя-эталона. [c.77]

Значительную информацию о механизмах кислотно-катализируемых реакций можно получить при использовании кислотных функций. В разбавленных растворах кислот наиболее распространенной мерой кислотности раствора является величина pH. Однако значение pH теряет свою ценность для более концентрированных растворов, где коэффициент кислотности заметно отличается от единицы. Для таких растворов более удовлетворительным является измерение силы кислоты в единицах кислотных функций, из которых наиболее важны две. Эти кислотные функции определяются экспериментально на основе спектрофотометрического измерения концентраций двух форм определенных индикаторов. Причина существования некоторых различий кислотных функций состоит в том, что каждая из них определяется различным типом равновесия. Все кислотные функции становятся идентичными pH по мере разбавления раствора. [c.279]

Как уже известно, часть результатов, полученных Ганчем, нельзя принимать во внимание из-за ошибочности измерений или ввиду того, что фактически измерялись не те эффекты, когорые предполагались. Однако не вызывает сомнения, что хлорная кислота находится в начале ряда перечисленных кислот, что сила галоидоводородных кислот падает с уменьшением радиуса их аниона и что азотная кислота помещается впереди трихлоруксусной кислоты. Не ясно место серной кислоты. [c.87]

В этой книге под термином константы ионизации понимаются те константы, которые употребляются для измерения силы кислот и оснований. Их часто не совсем верно называют константами диссоциации, но этот термин неточен, так как ионизация— это небольшой участок обширного поля явления диссоциации. Например, субстраты — это продукты диссоциации энзимов, мицеллы диссоциируют на мономеры и при температуре около 700° С молекулы иода диссоциируют на атомы. Известно множество таких равновесных процессов, и исследователи прилагают большие усилия для определения соответствующих констант диссоциации. Подавляющая часть таких процессов является диссоциацией, но не ионизацией. С другой стороны, цвиттерионы — продукт ионизации, но не диссоциации. Следовательно, в данном случае термин константа диссоциации — не подходящий синоним, хотя иногда он и употребляется. [c.9]

Хорошо известно, что отношение мономер—димер, например, для карбоновых кислот или вторичных амидов заметно больше в случае полярных растворителей. Кислоты, которые по существу димерны в четыреххлористом углероде, в бензоле в значительной мере мономерны. Это происходит просто вследствие того, что растворитель представляет другую возможность присоединения группы ОН, и разность энергии между самим димером и комплексом мономер — растворитель меньше, чем между димером и свободным мономером. Поэтому измерения АН в растворителях с ка-кой-либо способностью к ассоциации зависят от этой способности. Кол и Митчел [22] недавно опубликовали некоторые интересные данные о влиянии растворителей при измерении силы связей. [c.262]

Эта константа предназначается для измерения силы основания В, а так как сила основания, очевидно, обратно пропорциональна силе сопряженной с ним кислоты, то она и рассматривается как обратная величина константы кислотности НВ. [c.358]

Допустим, платиновые пластинки, соединенные с источником электрического тока, опущены в раствор серной кислоты. Будем постепенно увеличивать напряжение и измерять силу тока. Измерение силы тока в данном случае следует осуществлять с помощью миллиамперметра, разности потенциалов между электродами — с помощью милливольтметра. При такой постановке опыта увидим, что вначале с увеличением приложенной э.д.с. будет наблюдаться незначительное увеличение силы тока. Лишь [c.392]

Ход определения. Для измерения силы остаточного тока в электролизер вливают 2 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты и 4 мл этилового спирта, пропускают ток азота в течение 10—20 мин и затем регистрируют полярограмму, по которой находят величину остаточного тока, вычитаемую из величины тока, получаемого при восстановлении вещества. [c.132]

Важно понять физический смысл этих констант диссоциации. Реакция амфотерного иона с кислотой фактически равноценна подавлению диссоциации карбоксильных групп. При титровании амфотерного иона кислотой измеряется сила карбоксильной группы и, соответственно, при титровании щелочью измеряется сила основной группы (КИз" ). Если попытаться определить константы диссоциации амфотерного иона удобным методом измерения pH при половине нейтрализации, то истинной константы диссоциации не получится, а получатся лишь кажущиеся константы. Уравнения (43) и (44) дают выражения для истинной или амфотерной констант. Эти константы связаны с экспериментальными или кажущимися константами следующим образом [c.154]

Кислотно-щелочной катализ. Хорошо известно, что ионы водорода и гидроксила катализируют гидролиз сложных эфиров. Скорость гидролиза сахарозы кислотами была применена для измерения силы кислот прежде, чем были разработаны современные методы определения концентрации водородных ионов. [c.161]

Вернемся снова к примеру кислот средней силы и очень слабых кислот. Если оценки, проведенные по методике [5], показывают, что для достаточно точных измерений требуются неприемлемо больпгае копцентрации кислоты, то лучше всего вообще отказаться от чисто рН-метрического варианта измерения. Хорошим примером является определение константы протонизации сульфид-иона [c.171]

Другой путь измерения силы сродства основывался на расчете точного количества вещества, необходимого для насыщения определенного количества кислоты (или щелочи). При этом исходили из виннокаменной щелочи (поташ К2СО3), насыщали (нейтрализовали) ее доступными кислотами (соляной, азотной, серной или уксусной), выпаривали раствор, высушивали его и взвешивали образовавшуюся нейтральную соль. Зная количество взятого для реакции сухого поташа, определяли увеличение массы (по отношению к 100 частям К2СО3) для каждой кислоты. [c.104]

Лемер и Лукас [57] применили функцию Но для измерения силы слабых оснований в ледяной уксусной кислоте. Функции кислотности растворов соляной кислоты в смесях этанола, ацетона, диоксана и воды были использованы для изучения сольватации протона в кислородсодержащих растворителях [58]. Аналогичные данные были получены для водно-меганольных сред [59]. [c.153]

Вайн-Джонс22 показал, что при определении соотношения констант диссоциации кислот путем подбора кислоты-эталона основность растворителя элиминируется. Если Ао — кислота, применяемая как эталон при измерении силы кислоты А, то Котн. = Ка/Ка . Относительная константа диссоциации Котп. по существу является константой равновесия реакции [c.85]

Для выяснения роли активации Нг по реакции (1) и механизма каталитического гидрирования иззгчали кинетику поглощения водорода в системе Со(СЫ)5 -Ьсубстрат. Субстратами служили коричная, сорбиновая и муконовая кислоты. Измерения проводили в водном растворе при pH=10 и постоянной ионной силе. [c.284]

Метод поляризационных кривых. Для уяснения этого метода разберем простейший случай разряда водородного иона на платиновом катоде в растворе серной кислоты. Будем постепенно увеличивать напряжение злектролизующего тока на электродах, замечая при этом изменения потенциала на катоде, а также силу тока, проходящего через раствор серной кислоты. Измерения напряжения и силы тока ведут с помощью милливольтметра и миллиамперметра, а определение потенциала катода — компенсационным способом. На абсциссе откладывают величины потенциала е, а на ординате — соответствующие силы тока I. Кривая на рис. 94 показывает, что вначале, при постепенном увеличении силы тока, величина е растет довольно быстро и кривая проходит вблизи абсциссы и лишь по достижении некоторого предела дает определенный перегиб, резко поднимаясь вверх. Потенциал электрода, соответствующий началу подъема силы тока, называют потенциалом разряда. Очевидно, что такой резкий подъем силы тока возможен только тогда, когда приложенное внешнее напряжение хотя бы на небольшую величину превышает электродвижущую силу гальванической пары, образующейся в результате электролиза. В рассматриваемом случае такой парой будет платиновый катод, насыщенный водородом, т. е. [c.263]

ИК-спектрофотометрия служит также и главным методом измерения равновесий (1) — концентраций их компонентов. Описание аналитического применения ИК-спектров и его трудностей (лучше преодолеваемых на обертоне 2удн, см. [8, 191) не входит в нашу тему, поскольку конечные результаты — константы равновесий — не связаны с физической сущностью метода анализа, не содержат ничего спектрального . В важном частном случае летучих кислот, прежде всего простых молекул, предпочтителен анализ равновесий (1) в растворах и в неразбавленных основаниях (аналогично калориметрии) методом газо-жидкостной хроматографии [20, 21]. Этим методом, преимущества и ограничения которого подробно рассмотрены в [22], были определены неизвестные ранее энергии ВС простых кислот разной силы хлористого водорода, ацетиленов и сероводорода [21—23]. [c.114]

Фтористый уранил очень хорошо растворим в воде (67,3 вес. % при 25 " С) раствор представляет собой сложную систему. Криоскопические данные указывают не на диссоциацию, а скорее на сильную склонность к димеризации в интервале концентрации 0,1—5,0 М. Измерения электропроводности подтверждают это мнение . При концентрации ниже 0,1 М в среде хлорной кислоты ионной силы л=1 происходит образование одноядерного комплекса предельного состава иОгРГ> но-гоядерные же комплексы или ИРд не образуются . По Арлан-ду и Ларссону , константы равновесия для системы. [c.166]

На рис. 17 по оси ординат нанесены значения относительной основности углеводородов, определенные Броуном и Брэди, а по оси абсцисс — относительная реакционная способность тех же углеводородов нри реакции галоидирования. На рис. 18 по оси абсцисс отложены те же величины, что и на предыдущем графике, а по оси ординат — относительная основность бензола и метилбензолов, установленная измерениями Мак-Каулей и Льен [49] методом, описанным на стр. 180. Сравнение этих двух рисунков наглядно иллюстрирует отклонения, которые согласно Броуну объясняются различием в строении л- и ст-комплексов между углеводородами — основаниями и кислотами разной силы. [c.201]

Предельная катодная плотность тока в растворах азотной кислоты, измеренная при увеличении силы тока на гладком платиновзм электроде при различных температурах (данные интерполированы и экстрапалирзваны из работы (17) [c.100]

Константы диссоциации были также определены на основании данных об э. д. с. цепей с переносом и по кривым потенциометрического титрования. Значения р/С, полученные потенциометрическим методом, согласуются с кондуктометрическими измерениями. Исследования Шкодина показали, что безводная уксусная кислота увеличивает силу всех оснований по сравнению с таковой в воде. [c.51]

ДМСО, как было указано выше, является акцептором протонов, г. е. ведет себя как слабое или сильное основание, в зависимости от партнера, принимающего участие в данной реакции. При опре-целенных условиях ДМСО проявляет также слабые протонодонорные свойства, являясь относительно слабой кислотой. Результаты измерения силы некоторых кислот в ДМСО свидетельствуют о том, что для многих из них кислотность (р/Сл) в воде выше, чем в ЦМСО, вопреки представлениям- о том, что основность ДМСО выше основности воды (468]. [c.123]

Непосредственным следствием вышесказанного должно было бы явиться то, что измерение силы ряда замещенных кислот илк-оснований должно давать нам меру относительной электроотркц -тельности замещающих атомов или групп. Проблема, однако, осложняется, как и предвидел Льюис, тем, что электрические влияния не обязательно должны передаваться только вдоль атомных цепей, но могут действовать и непосредственно. Так, если бы не играли никакой роли иные факторы, кроме электроотрицательности [c.44]

Универсального метода измерения силы кислот и оснований, удовлетворительного для любых систем, нет. Силу кислот и оснований в протонных растворителях, таких, как вода, можно адекватно выразить значениями констант кислотности и основности по Брёнстеду — Лаури. Поскольку сольватированный катион водорода является сильнейшей кислотой, которая может существовать в протонных растворителях (см. разд. 9), сопряженные основания каждой кислоты конкурируют между собой за обладание этим катионом. Более сильное основание реагирует с катионом водорода и образует более слабую кислоту. Кроме того, значения рКк и р/Со для кислот и оснований часто могут быть скоррелированы со значениями электроотрицательности и с индуктивным влиянием, особенно если сравниваемые соединения построены одинаково. [c.203]

То обстоятельство, что кислоты не ионизированы в инертных растворителях, позволяет лучше определять их относительную силу, чем это возможно в воде. Хлорная, азотная, иодисто- бромисто- и хлористоводородная кислоты в воде ионизированы практически на 100 /о и поэтому кажутся кислотами одинаковой силы. Все они имеют настолько сильную тенденцию к приобретению электронной пары , что реакция с водой идет до конца. Из-за этого нивелирующего эффекта , как его назвал Ганцш, в воде не может быть кислоты более сильной, чем ион водорода . Кислота, гораздо более сильная, чем ион водорода, будет его полностью вытеснять. Способ сравнения силы таких кислот состоит в измерении эий силы в каком-либо инертном растворителе. Это было [c.76]

Рассмотрим теперь кратко методы, применяемые для измерения силы кислот и оснований, особенно в водном растворе. Большинство обычных методов состоит в непосредственном определении концентрации кислоты А или основания В в растворе с известной суммарной концентрацией обеих частиц, Лучший способ измерения концентраций, который не приводит к смещению равновесия в системе, основан на использовании оптических свойств вещества, таких, как способность поглощать электромагнитное излучение (в видимой и ультрафиолетовой областях) или способность рассеивать свет (спектроскопия комбинационного рассеяния). В случае кислот или оснований умеренной силы спектр чистых А или В можно получить экспериментально, добавляя избыток протонов или гидроксил-ионов в раствор. Если кислота достаточно сильная (ТОЮ" ), реакция А + Н20ч=г В + Нз0+ будет очень быстро протекать в направлении слева направо. Поэтому, чтобы получить люстаточно большое отношение [А]/[В], может оказаться необходимым использовать концентрированные растворы. Применение концентрированных растворов ниосит [c.39]

Самый зам ечательный случай является в отношении хлора к водороду, ка овободно му, так и соединенному с другими элементами. На это явление обратили внимание в начале нашего столетия, и оно особенно было хорошо изучено Гей-Люссаком и Тенаром в 1811 году. Они убедились, что хлор на водород в темноте не действует, а на солнечном свете эти два газа соединяются со взрывом рассеянный свет также вызывает это соединение, но (постепенно, без взрыва. Выше мы видели, что свет и одному хлору сообщает это свойство следовательно, можно думать, что и в случае смеси хлора с водородом свет действует сначала непосредственно на хлор, переводя его в активное состояние впрочем, соединение проиаходит так быстро, что мы не можем отделить этих двух моментов — изменение хлора и соединение его с водородом. Действие хлора на тела, содержащие в своем составе водород, также в большей части случаев зависит от света так, хлорная вода не изменяется в темноте, то есть хлор не в состоянии вытеснить кислород, превратить воду в соляную кислоту но если раствор хлора в воде выставить на свет, то начинается отделение кислорода и образование НС1, и свободный хлор мало-помалу исчезает. Это также доказали еще своими опытами Гей-Люссак и Тенар. В последнее время Бунзен избрал даже это явление как средство для измерения силы химического действия света. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология