Спектры см сила осциллятора

Одна из важных характеристик спектра поглощения — сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением /=4,32 j е (у) V, где / — сила осцил- [c.161]

В приведенных выражениях / — сила осциллятора, определяемая из экспериментальных данных по показателю преломления как функция частоты (кривая дисперсии) или из данных по спектру поглощения.В случае отсутствия таких экспериментов / можно оценить из рассмотрения самой модели осциллятора [6] [c.201]

Если бы существовала возможность теоретически рассчитать силу осциллятора молекулы, то можно было бы предсказать уровни активации молекул в результате взаимодействия с заряженной частицей. Такой расчет, основанный на квантовомеханических представлениях, был проведен лишь для атома водорода. Уже для малых многоатомных молекул эта задача практически невыполнима (не говоря уже о макромолекулах). Оценить спектр сил осциллятора удается на основании косвенных данных, полученных при изучении коэффициентов поглощения в области непрерывного абсорбционного спектра, показателя преломления и оптической дисперсии, сечения неупругого рассеяния электронов и др. [c.71]

Спектры потери энергии в формваре и ДНК качественно схожи. Различие, вероятно, связано с неодинаковой толщиной пленок (технически очень трудно получить пленки ДНК тоньше 200 нм). При такой толщине слоя ДНК можно ожидать более одного события потери энергии. Следует также учесть, что оба рассматриваемых спектра включают и небольшое число лобовых соударений. Если сделать необходимые поправки на эти эффекты, то мы получим спектр возбуждения ДНК, который позволил бы оценить спектр сил осцилляторов этой молекулы. [c.73]

Таким образом, в спектре гармонического осциллятора должна быть одна единственная и притом яркая линия с частотой, равной частоте собственных колебаний осциллятора (рис. 76). Это позволяет определять собственную частоту осциллятора по его спектру, а из (47.3) — константу квазиупругой силы [c.160]

Для иллюстрации величин сил осцилляторов и правила (98,10) отметим, что сила осциллятора, соответствующая переходу 5 2р в атоме водорода, равна 0,4162. Таким образом, согласно (98,10), сумма сил осцилляторов для переходов с основного состояния во все остальные состояния (кроме 2р) равна 0,5838. При этом переходам во все состояния с непрерывным спектром соответствует часть суммы сил осцилляторов, рав- ная 0,4359. [c.470]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

В ходе статистического исследования нескольких сотен спектров атомов и органических молекул установлена взаимосвязь энергии фаничных орбиталей и интефальной силой осциллятора. [c.92]

Следует иметь в виду, что истинная наблюдаемая интенсивность в эксперименте зависит от условий получения спектра. Поэтому наблюдаемые соотношения интенсивностей могут и не совпадать с соотношениями, которые можно ожидать из приведенных значений сил осцилляторов на диаграмме. [c.16]

Спектры атомов характеризуются не только значениями энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния = [c.44]

Спектры атомов характеризуются не только величинами энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния Ч г = Ф т(Л Э, ф) в = п 1 т (г, 0, ф) зависит линейно от энергии перехода и квадратично от величины дипольного момента перехода Ом (формула Малликена — Рике) [c.39]

Согласно теории поглощения, сила осциллятора связана с вероятностью перехода и приближается к единице лишь для самых сильных электронных переходов. Такой высокой сила осциллятора бывает очень редко. Например, для Си + она равна 10 а для полосы поглощения толуола, представленной на рис. 13-6, - 2-10 . Низкая интенсивность полос поглощения производных бензола определяется тем обстоятельством, что для идеально симметричных молекул эти переходы являются запрещенными. Переход Ьь для бензола становится слабо разрешенным лишь вследствие сопряжения с асимметричными колебаниями кольца. В спектре бензола линия, соответствующая переходу О—О, отсутствует разрешены лишь последующие линии, отвечающие дополнительному поглощению энергии несимметричных колебаний, равной 520 см . Благодаря асимметрии колец толуола и фенилаланина, обусловленной наличием в них замещающих групп, О—0-переход становится разрешенным и сила осциллятора принимает более высокое значение, чем у бензола. Ьа-переход бензольных производных также частично запрещен правилами отбора, и лишь для третьей полосы сила осциллятора приближается к единице. [c.19]

Согласно квантово-механической теории электронных спектров важной характеристикой перехода является его сила осциллятора, безразмерная величина [c.222]

Значительные возможности в исследовании механизма взаимодействия (а в предельном случае — и строения электронных уровней адсорбционного комплекса) дает получение количественных характеристик взаимодействия из электронных спектров — величин смещения электронных уровней и сил осцилляторов. При этом успехи, достигнутые в области квантовой химии, позволяют надеяться на возможность получения информации о строении молекулярных орбит специфических адсорбционных комплексов и о характере связи взаимодействующих партнеров. Большое значение для интерпретации электронных спектров адсорбированных молекул будут иметь также расчеты методами квантовой химии спектра ионов — предельных форм при специфической адсорбции молекул, возникающих в результате полного переноса заряда при взаимодействии с поверхностью. В области экспериментальных исследований в этом случае должно быть уделено большое внимание выяснению роли возбужденных состояний в специфическом взаимодействии вообще и роли возбуждения в образовании ионных форм специфически адсорбированных молекул. [c.148]

Интенсивные полосы, наблюдающиеся обычно не в видимой, а в ультрафиолетовой области спектра, называемые полосами переноса заряда. Они соответствуют переносу электрона либо внутри комплекса, либо переносу возбужденного электрона к молекуле растворителя. Сила осциллятора / 10" , Емакс > 10 , что свидетельствует о том, что переносы электрона разрешены правилом Лапорта. [c.114]

Таким образом, при обработке экспериментальных данных по спектрам поглощения растворов можно, пользуясь приведенными выше способами, определить все параметры полос — их число, интегральные интенсивности, значения сил осцилляторов соответствующих переходов, положение в спектре,— необходимые для отождествления полос с определенными электронными переходами в комплексе. Это в свою очередь позволит судить о строении и составе сольватов и комплексов в растворе, природе связей внутри комплексов, даст возможность изучать кинетику процессов комплексообразования, так как описанные методы исследования не нарушают течения реакций и не требуют выделения соединений в твердую фазу. [c.117]

Спектры обоих растворов вычерчивают на общем листе миллиметровой бумаги в координатах /С—т или 0—%. у Для каждого спектра определяют частоту максимума поглощения рассчитывают полуширину полосы поглощения, молярный коэффициент поглощения К и силу осциллятора / по формуле (17), приведенной на стр. 81. При этом величина / будет вычислена приближенно, поскольку форма кривой далека от симметричной. [c.115]

Как видно на рис. 2, силы осцилляторов, соответствующих спектрам поглощения спиртовых растворов, примерно в 6 раз превосходят силы осцилляторов водных растворов. При относительно низких концентрациях растворов солей меди в одном и том же растворителе силы осцилляторов для обоих компонентов полосы практически не зависят от аниона растворенной соли. Эта зависимость начинает проявляться и закономерно увели- [c.268]

Для сплошного спектра сила осциллятора определяется по отношению к единичному интервалу волновых чисел. Таким образом, в контипууме мы имеем йпа ЛИНИЙ силы iь ,n в интервале со. [c.158]

Анализ спектров возбуждения показывает, что для большинства органических молекул спектр сил осцилляторов лежит в области примерно 10—30 эВ над основным состоянием. Сила более длинноволновых осцилляторов невелика (исключение составляют молекулы, имеющие двойные и тройные связи они могут возбуждаться и прн меньших энергиях). В большинстве случаев спектры энергий осцилляторов превышают потенциал ионизации. Однако не все состояния с энергиями, превосходящими потенциал ионизации, непременно приводят к ионизации молекулы. Сверхвозбужденные состояния могут рассеивать энергию при внутримолекулярных изменениях или при диссоциации молекулы на два радикала. Только часть спектра, обозначаемая как ионизация , относится к тем переходам, которые всегда приводят к потере электрона. [c.72]

Обратимся еще раз к рис. П1—11. Возбуждение различных осцилляторов приводит к появлению возбужденных, сверхвозбужденных и ионизированных молекул. Теоретический расчет выхода этих первичных продуктов требует знания действующего спектра, сечения возбуждения и ионизации и представляет пока еще не решенную задачу. Метод оптического приближения позволяет оценить соотношение этих продуктов исходя из распределения спектра сил осциллятора молекулы. Информацию о распределении силы осциллятора молекулы можно получить на основании косвенных экспериментов с использованием различных физических методов. [c.74]

Одна из важных характеристик спектра поглощения— сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением f = 4,32Je(v)dv, где [ — сила осциллятора, а интеграл e v)dv равен площади иод кривой поглощения. Таким образом, интенсивность перехода связана с экспериментально определяемой величиной — коэффициентом экстинкции е. [c.286]

Анализ кривых доза — эффект овидетельствует о том, что инактивация фермента может произойти в результате одиночного события потери энергии излучения в любой точке макромолекулы (параметры мишени совпадают с истинными размерами макромолекулы). Теоретический анализ спектра сил осцилляторов молекулы и результаты прямых измерений потери энергии, приходящейся на одно взаимодействие, показывают, что ускоренные заряженные частицы с большой вероятностью переносят к макромолекуле значительные порции энергии, в среднем около 60 эВ. Этого более чем достаточно для разрыва любой химической связи И удаления электрона из молекулы. [c.85]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Интенсивностп полос в спектре характеризуют силой осциллятора (/) и молярным коэффициентом погашения в максимуме (етах) / = 4,60-10- бтахб, где 6 — ширина полосы (в СМ ), измеренная на половине высоты. Таким образом, оба параметра взаимосвязаны и определяются вероятностью перехода между двумя подуровнями. Для дипольного излучения, которое дает наиболее интенсивные полосы, [c.239]

Количество спектральных линий, относящихся к одному атому, достаточно велико. В настоящее время наши представления о строении любой химической частицы (будь то атом, ион или молекула) настолько детальны, что сведения о практически всех ее спектральных линиях имеются в справочных изданиях. Для атомов и их ионов наибольшей популярностью пользуются диаграммы уровней энергий с указанием на них длин волн спектральных линий и сил осцилляторов соответствующих переходов. Такие диаграммы носят название Гротриановских (по имени ученого Гротриана, впервые широко использовавшего их). На рис. 1.2 приведен пример Гротриановской диаграммы для атома натрия. На основании приведенных значений сил осцилляторов можно сразу судить о наиболее интенсивных линиях в спектре этого атома. [c.16]

Спектры неорганических и комплексных соединений. Различают полосы поля лигандов d—d-иереходы центрального атома), полосы переноса заряда (внутри молекулы эти переходы обладают большими силами осциллятора, чем d— /-переходы), собственные полосы лигандов (вереходы внутри самих лигандов). [c.237]

Квантово-химическим расчетом структуры 2,6-бис (4-азидобен-зилиден)-4-метилциклогексанона (диазида I) (рис. IV. 1) показано, что ее п-электронная система планарна, данные теоретического расчета силы осцилляторов для каждой полосы хорошо согласуются с экспериментальным электронным спектром [14]. При [c.136]

Сравнение спектров поглощения цис- и транс-изомеров этил-(2-фенилвинил)сульфида и стирола показывает, что на введение этилтиогруппы длинноволновая полоса стирола реагирует бато-хромным смещением ( 2000 см- ) и увеличением силы осциллятора. Это естественный результат сопряжения этилтиогруппы со стирильным радикалом [499, 521]. Батохромное смещение длин- [c.213]

Приближенной мерой интенсивности полосы является молярная абсорбируемость етах при частоте Утах, соответствующей максимуму полосы. Интенсивность полосы наиболее точно выражается через силу осциллятора, которая измеряется площадью, заключен-нЬй между кривой поглощения и абсциссой в абсорбционном спектре соединения (рис. XII. 19). [c.387]

Спектры переноса заряда исследованы нока мало, но в ряде случаев постулировалось наличие переходов ридбергова типа / —>/ " d [105,112], и имеются некоторые данные, подтверждающие это предположение. Такие переходы уже не являются запрещенными по Лапорту, так что их силы осцилляторов составляют - 0,1. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология