Оптическая активность соединений трехвалентного азота

Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [c.80]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ ТРЕХВАЛЕНТНОГО АЗОТА [c.579]

Каких-либо данных об оптически активных соединениях ближайшего аналога азота—трехвалентного фосфора в литературе [c.175]

Другим примером соединений, оптическая активность которых возникает за счет асимметрического атома трехвалентного азота, являются ариламины с затрудненным свободным вращением . [c.173]

Значительно большее внимание, чем оптически активные азотистые соединения, привлекали к себе стереоизомеры соединений с трехвалентным азотом, связанным двойной связью. В этих случаях возникает стереоизомерия, напоминающая геометрическую цис-транс-) изомерию этиленовых соединений. [c.181]

ЧТО чем легче происходит отрыв протона, тем скорее протекает раце-мизация . Несколько иной случай наблюдается при рацемизации ме-тaллopгaничeQKИx соединений, например (RiRgRgQ Li . Образующийся карбениатный ион рацемизуется аналогично оптически активным соединениям трехвалентного азота путем промежуточного перехода к плоскому расположению трех заместителей у асимметрического углеродного атома (см. стр. 190). [c.102]

Соединение 8 является другим примером молекулы, в которой азот связан с двумя атомами кислорода. Это соединение с открытой цепью удалось разделить на ( + )- и (—)-энантио-меры с величиной вращения [a]D 3° [27] в этой же работе описано несколько других, подобных ему соединений. Это первые примеры ациклических оптически активных соединений трехвалентного хирального азота. Однако соединение 8 оптически неустойчиво и рацемизуется при 20 °С его период полураспада составляет 1,22 ч. Аналог соединения 8, в котором группа ОСНгРЬ заменена группой 0Е1, более устойчив его период полураспада равен 37,5 ч при 20 °С. [c.136]

Обстоятельно стереохимия азота была впервые рассмотрена только в 1890 г. Ганчем и Вернером [56]. Согласно гипотезе Вернера , атом трехвалентного азота находится вне плоскости, в которой лежат заместители, и, следовательно, соединения типа NRlR2Rз должны быть оптически активными. Как ныне известно, атом азота способен проскакивать сквозь эту плоскость ( туннельный эффект ), и потенциальный барьер для этого проскока небольшой. Поэтому долгое время попытки синтезировать оптически активные производные трехвалентного азота оказывались безуспешными, и лишь в 1944 г. Прелог и Виланд [57] сообщили о получении оптически активной формы соединения [c.83]

Оптической активностью в результате заторможенной инверсии обладает и 2-метил-3,3-дифенилоксазиридин XXXV. Совершенно напрасно авторы [53], получившие это оптически активное соединение, говорят о молекулярной асимметрии речь идет о самом настоящем асимметрическом атоме пирамидального трехвалентного азота. [c.581]

Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие ато.м азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможны.м получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так азываемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. п-толуидина и 3 мол. формальдегида) [c.170]

Свободная электронная пара в соединениях, содержащих трехвалентную серу (как и в случае фосфинов), не обладает такой подвижностью, как в соединениях азота, и потому удалось синтезировать оптически активные сульфониевые соли, сульф-оксиды, эфиры сульфиновой кислоты и сульфиниламины. Конфигурационная устойчивость этих трехвалентны х асимметрических атомов по сравнению с атомами азота, вероятно, обусловлена тем, что благодаря большим межатомным расстояниям пирамида, образованная валентностями серы или фосфора, несколько выше, чем пирамида, образованная валентностями азота. Вследствие этого превращение во вторую конфигурацию, т. е. переход через симметричную планарную конфигурацию, здесь менее легок. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология