Изомерия этиленовая

Геометрическая изомерия, подобная изомерии этиленовых соединений, возникает в трех-, четырех- и пятичленных циклах, имеющих не менее двух заместителей при разных атомах углерода. Жесткое кольцо играет ту же роль, что и двойная связь в этиленовых соединениях заместители могут располагаться по одну сторону цикла или по его разные стороны. Например, для 1,3-диметилциклобутана [c.76]

Каталитическое восстановление г< с-изомеров этиленовых соединений протекает быстрее, чем транс-изомеров (Пааль). Так, например, изокротоновая кислота восстанавливается легче, чем кротоновая, эруковая кислота — легче, чем брассидиновая, и т. д. [c.347]

Непредельные углеводороды, как и предельные, имеют изомеры. Структурная изомерия этиленовых углеводородов связана с разветвлением углеводородного скелета и местоположением двойной связи. В молекуле бутилена двойная связь может быть либо после первого атома углерода, либо после второго [c.305]

Развитие органической химии приводит в настоящее время к тому, что постоянно возникают производства новых органических соединений, строение которых нельзя понять без глубокого знания классической органической химии. В качестве примера химических процессов нового типа в настоящее время можно привести производство стереорегулярного каучука, структура которого похожа на структуру натурального каучука. Понять причину того, почему стереорегулярный каучук превосходит по своим свойствам производимые сейчас синтетические каучуки, можно только после изучения материала о стереоизомерии, цис-транс-изомерии этиленовых соединений. Хотя о цис-транс-изомерии олефинов и строении натурального каучука знали давно, однако только недавно удалось благодаря применению новых комплексных катализаторов получить синтетический каучук такой же стереорегуляр-ной структуры, как натуральный каучук. [c.16]

Все специфические особенности этиленовых углеводородов определяются характером двойной связи. Казалось бы, что двойная связь должна быть прочнее простой на самом же деле она легко разрывается и превращается в простую (чем и обусловлены реакции присоединения) при определенных условиях молекулы непредельных соединений распадаются с разрывом углеродной цепи именно по месту двойной связи. В то же время двойная связь реально существует она препятствует, например, вращению соединенных ею углеродных атомов вокруг оси связи (этим обусловлена геометрическая изомерия этиленовых углеводородов стр. 65). [c.68]

В соединениях с двойными связями N = 0 и N = N возможна стереоизомерия, напоминающая геометрическую изомерию этиленовых соединений. [c.559]

В чем различие между пространственными формами предельных углеводородов и геометрическими изомерами этиленовых углеводородов Заполните такую таблицу [c.191]

Количество вещества у(НВг) = 2,24/22,4 = 0,1 моль, у(С Н2 ) = = у(НВг) = 0,1 моль. М(С Н2 ) = 7,0/0,1 = 70 г/моль, следовательно, л = 5. Существует пять структурных изомеров этиленовых углеводородов состава СдН [c.296]

Если звено при вращении может занимать не одно, а несколько определенных положений равновесия с различными потенциальными барьерами вращения Е , то полимер в каждом из положений можно рассматривать как поворотный изомер в этом смысле Волькенштейн считает полимеры равновесными смесями поворотных изомеров. Они отличаются, однако, от цис- и тра с-изомеров этиленовых соединений в десятки раз меньшей высотой барьеров и высокой скоростью взаимного превращения (до 10 раз в 1 сек.) при этом, поворотные изомеры с наиболее высокими Ед преобладают. Для простоты в дальнейшем мы рассматриваем только свободное вращение звеньев (гибкие цепи), или ограничение вращения колебаниями около одного положения равновесия (жесткие цепи). [c.223]

Изомерия этиленовых углеводородов может быть вызвана не только различным порядком сцепления атомов углерода в молекуле (нормальная цепь и разветвленная), но и положением двойной связи, как это видно из формул строения изомерных друг другу бутиленов. [c.43]

Случаи подобного рода изомерии этиленовых соединений были известны гораздо раньше, чем возникло изложенное выше представление о необходимое существования подобного рода цис-гранс-стереоизомеров. Это представление, на возможность которого было указано еще Вант-Гоффом, было впоследствии подробно развито Вислиценусом. [c.440]

Изомерия этиленовых углеводородов зависит не только от последовательного порядка соединения атолюв углерода, но и от положения двойной связи в цепи. Этилен и пропилен (по систематической номенклатуре — этен и пропен) изомеров не имеют [c.322]

Первые электронные теории строения органических соединений были основаны на понятии ионной связи и, следовательно, закономерно сошли со сцены. Но их авторы в свое время придавали им преувеличенное значение. И, например, тот вытекавший из электростатической электронной теории вывод, что двойная связь может быть образована двумя путями С 1 С и С С, где стрелки означают переход электрона от одного атома к другому, Фальк и Нельсон в 1909 г. [Б И, стр. 33 и 35] трактуют как возможность объяснения изомерии этиленовых соединений и не прибегая к понятию о различных пространственных конфигурациях. Беркенгейм, автор еще более широкой электронной теории того же типа, вопроса о объяснении геометрической изомерии, однако, не поднимает даже в параграфе о сущности двойной и тройной связи [28, стр. 55 и сл.], но четыре валентных электрона атома углерода располагает в вершинах правильного тетраэдра. [c.167]

Материал по изучению отдельных тем рассматривается в такой последовательности название темы, основные вопросы темы, примерное распределение учебного времени, особенности данной темы и рекомендации по проведению занятий. Отмечаются вопросы, на которые преподаватель должен обратить особое внимание при изложении темы. Рассматриваются дидактические приемы изучения материала, даются рекомендации по изложению некоторых дополнительных вопросов, важных для глубокого усвоения данной темы. (Например, невозможно понять и усвоить строение натурального каучука, если у учащихся нет представления о цис-транс-изомерии этиленовых углеводородов. При изложении темы Углеводы , очевидно, целесообразно дать понятие об оптической активности органических соединений.) [c.35]

Из теоретических вопросов следует дать понятие о я-связи (двойной и тройной), а также о геометрической цис-транс-изомерии этиленовых углеводородов. [c.52]

Константа предельного тока уменьшается с увеличением концентрации деполяризатора, периода капания и температуры. Спектр ЭПР при длительном электролизе усложняется за счет сверхтонкой структуры вторичных анион-радикалов и анизотропной СТО [114, 117]. Коммутаторным методом показано, что г мс-изомеры этиленовых дикарбонильных соединений восстанавливаются необратимо вследствие быстрой транс-изомеризации первичных цис-анион-радикалов [c.160]

Номенклатура и изомерия этиленовых углеводородов. [c.57]

Модели геометрических изомеров этиленовых углеводородов. [c.57]

НОМЕНКЛАТУРА И ИЗОМЕРИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.58]

Явление цис-транс-изомерии этиленовых соединений было подробно изучено именно на этих кислотах. [c.254]

Изомерия этиленовых углеводородов. Двойная связь может находиться нри различных атомах углерода в молекуле. Поэтому, кроме изомерии цепи, рассмотренной выше, у этиленовых углеводородов различают изомерию положения двойной связи. Если для бутана известны только два изомера (нормальный и изобутан), то у бутилена их три [c.296]

Изомерия этиленовых углеводородов определяется не только строением углеводородных цепей и расположением в них двойных связей, но и пространственным расположением молекулы относительно плоскости двойной связи. Такие изомеры называются геометрическими, или цис-, транс- изомер ами. [c.35]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

Выведите все изомерные ацетиленовые углеводороды состава а ) СбНд б) С4Нв. Назовите их по заместительной и рациональной номенклатурам. Сопоставьте число изомеров а и б с числом изомеров этиленовых углеводородов, содержащих такое же количество атомов углерода (см. 2.1). В каком случае число изомеров меньше Почему Напишите развернутую структурную формулу одного из ацетиленовых углеводородов, изображая связи электронными парами. Объясните электронное строение тройной связи. [c.22]

К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы [c.257]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений изучена иа мале-ииовой и фумаровой кислотах лучше, чем иа всех остальных производных этилена. С другой стороны, известно лишь немного случаев, когда столь же определенно можно было бы приписать обоим изомерам ту или иную из возможных пространственных конфигураций. Поэтому этиленовые г ис-соединенпя часто называют малеиноид-н ы м и, а 7ра с-соединения — ф у м а р о и д и ы м и. [c.346]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений 46, 257, 346, 662 Гепарнп 459 Гептадекан 35 [c.1166]

Долгое время считали, что геометрическая изомерия этиленовых углеводородов не влияет па характер масс-спектра [116, 117]. Более поздние работы показали возможность иден-ти( )икации цис- и транс-бутиленоп [118]. Прн исследовании гео.мегрических изомеров было установлено, что по мере уменьшения энергии ионизирующих электронов различия в масс-спектрах изомеров становятся более заметными [119], так как вблизи порога ионизации избыточная внутренняя энергия которой обладают цнс-изомеры по сравнению с транс-форма ми, начинает влиять на процессы диссоциации. Это обстоя тел ьство подтверждается значениями потенциалов ионизации которые для гранс-изомеров ниже, чем для с-изомеров[120] [c.60]

Рассмотрим это на соединениях алифатического ряда. Вокруг двойной связи не происходит свободного вращения (это является причиной существования цис-транс-изомерии этиленовых углеводородов). В то же время вращение вокруг простой о-связи возможно. В результате молекулы предельных соединений могут непрерывно менять свою форму в пространстве (за счет тепловой энергии). Отдельные устойчивые состояния, которые принимает молекула в определенный момент в процессе вращения о-связи, называются конформациями (от лат. соп1огт18 — подобный) илн конформерами (поворотными изомерами). Поскольку эти конформации легко переходят одна в другую, требуя на это минимум энергии, то их выделение [c.260]

Изомерия этиленовых углеводородов. Как и в предельном ряду, у непредельных углеводородов, начиная с гомологов, содержащих четыре углеродных атома, проявляется изомерия. Однако этиленовые углеводороды имеют больше изомеров, чем предельные с тем же числом углеродных атомов. Так, мы видели (стр. 41—42), что существует только два изомерных предельных углеводорода состава С4Ню- Непредельных же углеводородов состава С4Н8 существует три. Строение их может быть выведено исходя из пропилена путем последовательной замены в его молекуле атомов водорода прп различных углеродных атомах на метил (аналогично тому, как мы поступали, выводя изомерные бутаны из пропана, см. стр. 41). Но и в этом случае изомеры удобнее выводить по способу, описанному на стр. 44 и сл. [c.64]

В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5 [c.480]

Как и в случае цис-транс-изомериых этиленовых соединений, одна из форм оксимов (син- или анти-) является обычно более стабильной обе эти формы способны переходить друг в друга. Переход лабильной формы в стабильную происходит иногда самопроизвольно, чаще при нагревании или под действием химических реагентов (кислоты, галогены и т. п.).Так, анг -бензальдоксим при действии серной или соляной кислоты, а также брома превращается в сым-бензальдоксим. Оксим л-нитробензальдегида претерпевает аналогичное превращение под действием света. [c.561]

Другим важным структурным фактором является пространственное расположение заместителей у двойной связи. транс-Изомеры этиленовых соединений гидрируются обычно труднее, чем соответствующие г с-изомеры. Пааль [124] приводит перечень ряда соединений, которые могут служить примерами этого пpaвиv a [c.85]

Влияние кислоты и щелочи сказывается на выходе отдельных изомеров. Так, при гидрировании а-, -ненасыщенных кетонов в этаноле (10 мл) на 10%-ном Pd/ (50 мг) при комнатной температуре выход is-изомера (этиленового спирта) после поглощения кетоном 1 моля Нг составлял 70 %, irows-nsoMepa — 30 %. В кислой среде (3 мл этано- [c.326]

Отсутствие или снижение экзальтаций у некоторых соединений с сопряженными системами можно объяснить пространственными соотношениями и нарушением сопряжения вследствие вывода конъюгированных групп из компланарности (2,6-дизаме-щенные ароматические амины и нитропроизводные [ 2]). Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученным. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию цис-, гра с-изомеры этиленовых мо-ногалогенпроизводных, син- и анги-формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стереоизомерных алициклических (особенно бициклических) соединений г ыс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита [13] используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.75]

Эта кислота действительно существует в двух формах, известных под названиями малеиновой (ц с-форма) и фумаровой (гранс-форма) кислот. На примере этих кислот сторонники стереохимической гипотезы изомерии этиленовых соединений, а также и противники ее в многочисленном ряде исследований стремились найти доводы за и против этой гипотезы. Поэтому характерные черты взаимных отношений стереоизомерных кислот, а также их отношения к другим веществам, находящимся с ними в близкой генетической связи, наиболее подробно выяснены на этом примере. [c.526]

Гидрирование ацетиленовых связей имеет препаративное значение лишь в тех случаях, когда имеют задачей получение производных этилена путем частичного восстановления ацетиленовых производных. При восстановлении водородом в момент выделения при этом получаются главным образом стабильные пространственные изомеры этиленовых соединений, в то время как с каталитически возбзгжденным водородом часто удается получить с хорошими выходами более богатые энергией метастабильные изомеры. [c.37]

Относительно существующих при этом условий в последнее время появились работы Отта и Шретера [65], в которых присоединение водорода к ацетиленовой связи, как и вообще к ненасыщенным связям, рассматривается не как стереохимическая, а как энергетическая проблема. При восстановлении каталитически возбужденным водородом в зависимости от активности катализатора получаются меняющиеся количества обоих изомеров этиленового соединения. Несмотря на дополнительные осложнения, которые могут возникнуть вследствие того, что часть образующихся этиленовых связей может прогидрироваться до предельных, выход более богатых энергией изомеров увеличивается со скоростью реакции и с активностью применявшегося катализатора. Таким образом, не получаются в каждом случае непременно г кс-формы , но образуются предпочтительно менее стабильные, более богатые энергией формы независимо от их пространственной конфигурации. Особенно активные катализаторы никоим образом не могут считаться подходящими во всех случаях, так как при этом, прежде чем будут восстановлены все ацетиленовые связи, может произойти дальнейшее гидрирование до производных этана. Это может привести при некоторых обстоятельствах к помехам при обработке продуктов реакции, если, как в случае коричных кислот, богатая энергией г мс-коричная кислота образует с гидрокоричной кислотой низкоплавкую эвтектику, которая при перекристаллизации упорно выделяется в виде масла (автео/ ). [c.37]

Что касается второго общего принципа, то он неприменим к этилену, потому что формула СНг = СНг уже показывает возникновение химически различных двузамещенных изомеров. Это нисколько не препятствует тому, чтобы атомы были в одной и той же плоскости — случай, когда двузамещенные производные неактивны. В противоположном случае, для объяснения изомерии этиленовых производных, надо было бы допустить, что атомы водорода занимают вершины гемиэдрической квадратной пирамиды, однако, совместимой [c.51]

Как мы уже упоминали (стр. 97), Вислиценус впервые постулировал существование, говоря современным языком, поворотных изомеров в случае простой связи С — С. В пользу этого предположения он приводит следующие соображения. Тот факт, что из ряда насыщенных соединений всегда образуются определенные изомеры этиленовых соединений, а не их смесь в равных отношениях, говорит о закономерном характере этого вращения, о его обусловленности особыми (spe ifis hen) силами притяжения между радикалами, связанными с данной парой углеродных атомов. При этом,— пишет Вислиценус,— во всяком случае надо сделать одно предположение, а именно, что в молекуле вещества оказывают притягивающее действие друг на друга также еще и атомы, не соединенные между собою непосредственно, причем это притяжение не только гравитационное, но и химическое [96, стр. 14]. Природа этого притяжения аналогична химическому взаимодействию молекул, с приближения которых начинается химическая реакция. Если бы такого притяжения не существовало в молекулах, то были бы необъяснимы процессы диссоциации молекул, внутримолекулярные перегруппировки и особое ориентирующее действие одного заместителя на способность к замещению другого . Свою точку зрения Вислиценус суммирует таким образом Внутримолекулярное взаимодействие прямо друг с другом не связанных элементарных атомов должно иметь ту же причину, как и действие друг на друга атомов, принадлежащих различным молекулам, это — действие специфических сродств [там же, стр. 14—15]. [c.127]

Цис, шранс-изожеры алициклического ряда. В алицикличе-ском ряду невозможность перехода заместителей с одной стороны кольца на другую обусловливает существование стереоизомеров, которые аналогично геометрическим изомерам этиленового ряда называются цис, тракс-изомерами. Кроме того, поскольку направления связей у углеродных атомов в кольцах неодинаковы (у каждого атома одна связь направлена к периферии молекулы — это экваториальная или е-связь, а другая — вдоль оси, перпендикулярной плоскости молекулы,— это аксиальная, или а-связь), то некоторые изомеры способны существовать в различных конформациях. Простейшим примером являются 1,2-дизамещенные диклогексана [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология