Алкилирование активных метиленовых соединений

Алкилирование активных метиленовых соединений [c.191]

В качестве оснований при алкилировании активных метиленовых соединений применялись едкий натр и едкое кали. Алкилирование нитрилов, по крайней ере в некоторых случаях, протекает в присутствии таких оснований без осложнений [34, 75—79]. Хотя можно было бы ожидать, что алкилирование сложных эфиров в присутствии едкого кали будет в значительной степени сопровождаться омылением, ряду исследователей удалось успешно провести алкилирование с применением этого [c.135]

Образование углерод-углеродной связи имеет место при синтезах нитрилов нуклеофильным обменом галогена или других ионов на цианид-ион. В тех случаях, когда вступающий нуклеофильный заместитель представляет собой енолят, главным направлением реакции будет С-алкилирова-ние. К реакциям этого типа относится алкилирование активных метиленовых соединений. Феноляты претерпевают главным образом 0-алкилиро-вание, но известны также и случаи С-алкилирования. [c.228]

По мере протекания реакции алкилирования активного метиленового соединения (Z—СНг—Y) отношение концентрации од-нозамещенного енолята [R— (Z)Y] к концентрации незамещенного енолята (Z—СН—Y) должно возрастать. Увеличение этого отношения приводит к увеличению степени диалкилирования. [c.138]

Галоидалкилы. По своей реакционной способности в качестве агентов алкилирования активных метиленовых соединений различные органические галоидопроизводные можно расположить в такой же ряд, в каком они располагаются и в случае других бимолекулярных нуклеофильных реакций замещения аллил- и бензилгалогениды являются более реакционноспособными, чем > алкилгалогениды [274], которые в свою очередь более активны, чем винилгалогениды [54, 275—277] и арилгалогениды [142, 278]. Подобным же образом в пределах данной алкильной группы йодиды более активны, чем бромиды [34, 37, 40, 142, 234, 279— 281], которые обладают большей реакционной способностью, чем хлориды [282—284], тогда как фториды почти инертны [285]. Ввиду того что весьма активные галоидные соединения благоприятствуют диалкилированию (стр. 137) обычно в тех случаях, когда диалкилирование может явиться серьезной побочной реакцией, рекомендуют выбирать в качестве алкилирующего агента менее реакционноспособный галоидалкил [140, 280], Алкилгалогениды, легко отщепляющие молекулу галоидо-водорода (например, третичные алкилгалогениды), непригодны [c.154]

Алкилирование активных метиленовых соединений представляет удобный путь для синтеза моно-, ди- и трехзамещенных производных уксусной кислоты и ацетонитрила. Замешенные уксусные кислоты часто получают из соответствующих эфиров малоновой кислоты путем омыления водным раствором щелочи (стр. 169) с последующим декарбоксилированием замещенной малоновой кислоты. В случае этиловых эфиров за омылением можно проследить путем отгонки от реакционной смеси этилового спирта по мере его образования. В случае низкомолекулярных замещенных малоновых кислот декарбоксилирование легче всего осуществить путем кипячения раствора малоновой кислоты в 20%-ной (постоянно кипящей) водной соляной кислоте или в водном растворе серной кислоты. Омыление и декарбоксилирование могут быть проведены в одном и том же сосуде, если к реакционной смеси, полученной после омыления, прибавить вычисленный избыток концентрированной соляной [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология