Расслаивание и регулярных растворах

Па рис. 103 изображена зависимость парциальных давлений пара от состава двухкомпонентного регулярного раствора в случае расслаивания раствора. Пунктиром изображена та часть р. [c.479]

Рис. 103. Парциальные давления паров компонентов регулярного раствора в с.лучае расслаивания.

В дальнейшем количественная концепция регулярных растворов будет использована при рассмотрении закономерностей растворимости и расслаивания. [c.43]

Эти соображения и были положены в основу теории строго регулярных растворов. Теория привела к выводу, неожиданному для некоторых из ее авторов, что отклонения от хаотического распределения не оказывают существенного влияния на изменения энтальпии и энтропии при образовании раствора. Значение теории строго регулярных растворов не исчерпывается этим результатом. Теория проливает свет на явления расслаивания в растворах. В ходе построения этой теории были разработаны приближенные методы, которые оказались полезными при решении других проблем, относящихся к неидеальным растворам неэлектролитов. [c.317]

От Н-связи частично зависит существование и другого явления, а именно критических температур растворения в системах, имеющих область расслаивания. Выше верхней критической и ниже нижней критической температуры растворения компоненты смешиваются неограниченно. На рис. 13 приведены такие замкнутые кривые растворимости 2,4- и 2,5-диметилпиридинов в воде по данным Эндона и Кокса [45а]. В последующих работах эти авторы рассмотрели другие системы, содержащие производные пиридина и воду (см. [453] и приведенные там ссылки). Существование верхних критических температур растворения можно объяснить с помощью теории регулярных растворов что же касается нижних критических температур растворения, то их объяснение более затруднительно, поскольку для соответствующего перехода требуются большие отрицательные изменения энтропии и небольшие отрицательные энтальпии. Эйринг [932] предположил, что условием осуществления таких переходов является чувствительное равновесие между Н-связями и силами Ван-дер-Ваальса. В более поздней работе Копп и Эверетт [440] рассмотрели термодинамические и структурные факторы, ответственные за существование критических явлений в растворах, и пришли к выводу, что необходимым условием существования нижних критических [c.45]

Несмотря на все несовершенства грубо приближенных способов статистического расчета растворов, нужно признать, что при помощи таких методов было получено качественное или полуколичественное объяснение многих явлений, имеющих место в растворах, и открыто немало важных закономерностей. Так, например, на основе теории строго регулярных растворов впервые была дана статистико-механическая трактовка явлений упорядочения и разупорядочепия в растворах, явлений расслаивания [12]. [c.39]

Если t jj 2 > О, то при температурах Т < Ткр = zw- J2k в системе имеется область расслаивания, так что для гомогенных во всей области составов строго регулярных растворов In yl" < 2. [c.69]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарных растворов СЩ-СзНв (130-190° К) и СГ -СзНв (150-210° К). В первой системе установлена неограниченная взаимная растворимость компонентов, в то время как во второй обнаружено расслаивание растворов на две жидкие фазы с верхней критической температурой смешения, равной (203,3 + + 0,2)° К. Для обеих систем вычислены избыточные термодинамические функции и проведено сравнение результатов с теорией Гильдебранда для регулярных растворов. [c.237]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарных растворов GHi — G3H1 в области температур от 130 до 190° К и СР4 — GjH, от 150° К до 210° К. В системе GjH. — GH4 установлена неограниченная взаимная растворимость компонентов с положительным отклонением от идеальности, а во второй системе обнаружено расслаивание растворов на две жидкие фазы с верхней критической температурой (203,3 + 0,2)° К при концентрации (47 + + 0,3) мол.% Fj. Вычисленные избыточные термодинамические функции при разных температурах сопоставлены с результатами расчетом по теории регулярных растворов неэлектролитов Гильде()ранда. Удовлетворительное количественное согласие между сравниваемыми величинами имеет место только в узкой области температур 130—140° К для растворов СН, — С,Н, и 190-200 К для раатворов СР4-С,Не. [c.305]