Расслаивание растворов

Если положительные отклонения парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление—расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава [c.204]

Двойная касательная определяет в этих случаях область расслаивания раствора на два жидких слоя с концентрациями Хц и х . Точки 6 и на кривой отвечают условию [c.370]

На рис. XIX, 15 представлены изотермы адсорбции фенола из растворов в н-гептане на непористом сильно адсорбирующем фенол адсорбенте (сульфате бария) и на крупнопористом силикагеле при температурах 20 и 40 °С (ниже и выше температуры кристаллизации фенола). Так как при более высокой температуре при насыщении раствора происходит объемное расслаивание раствора на дпе жидкости, то при этом термодинамические условия адсорбции из растворов напоминают условия адсорбции паров (когда при насыщении происходит объемное расслаивание на жидкость и пар), т. е. возможна полимолекулярная адсорбция из растворов, а в случае крупнопористых адсорбентов—еще и капиллярное расслаивание раствора в порах, аналогичное капиллярной конденсации пара. Изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося компонента становятся в этих случаях S-образ-ными. [c.540]

После извлечения Sr в растворе остаются иттрий и редкоземельные элементы. Разделение этих элементов в виде нитратов проводят посредством трибутилфосфатной экстракции из крепкой (15 г-экв/л) азотной кислоты. С помощью непрерывно действующего экстракционного аппарата типа смеситель-отстойник , в котором осуществляется экстракция, удается быстро выделить нужные изотопы из свежих растворов — значительное количество Y без носителя высокой радиохимической чистоты с выходом 100%, из растворов, выдержавших 2—3-годичное хранение, — радиохимически чистые Рт и Ей . Радиоактивные элементы, выделенные из последовательных фракций трибутилфосфата, прошедшего через аппарат, реэкстрагируются разбавленной азотной кислотой, подогретой до 50—60° для улучшения расслаивания растворы азотной кислоты промываются четыреххлористым углеродом с целью очистки от остатков трибутилфосфата. [c.712]

Предел расслаивания раствора нескольких ВМС зависит от их природы и молекулярной структуры, соотношения и ММР полимеров смеси, температуры, присутствия примесей и других факторов. [c.76]

Вышеизложенное позволяет предположить, что в случае нефтяных ВМС для ассоциации макромолекул, помимо энергетических факторов, особое значение приобретает структурный и ориентационный факторы, а ассоциация однородных макромолекул должна быть основным направлением формирования надмолекулярных структур. Совместное присутствие в фазах расслоения макромолекул различных классов, очевидно, обусловлено тем что их однородные ассоциаты образуются в одинаковых условиях. Однако при этом необходимо иметь в виду, что расслаивание растворов полимеров зависит от соотношения полимеров в смеси. [c.77]

Предел расслаивания растворов смеси полимеров уменьшается с ростом молекулярной массы, а в соответствии с теорией взаимная раствори- [c.77]

Питание раствором осуществляется посредством проточной циркуляции подогретого раствора через ванны. Этим легко достигается нужная температура в ваннах и предупреждается расслаивание раствора. [c.159]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара компонентов раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление — расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава (ограниченная взаимная растворимость жидкостей). Одна фаза представляет собой насыщенный раствор В в А, другая — насыщенный раствор А в В. [c.140]

В настоящее время известны полимерные коллоидные системы, способные сорбировать значительные количества жидкого компонента по механизму, отличному от истинного объемного набухания [126]. Такие системы возникают при расслаивании растворов полимеров путем осаждения [127] или химической модификации растворенного полимера. Удаление растворителя из образовавшегося пористого полимерного каркаса приводит к резкому уменьшению (в 2—8 раз) его размеров, в результате чего образуется прозрачный и, на первый взгляд, монолитный материал. Однако такой материал помнит свою предысторию благодаря запасенным внутренним напряжениям. Если полученный монолит поместить в среду растворителя, то он под действием внутренних напряжений увеличит свои размеры и восстановит исходную пористую структуру, включив в нее большое количество растворителя. Как видно, рассмотренные в данной работе материалы имеют определенное сходство с описанными выше криптогетерогенными системами Влодавца —Ребиндера [126]. Однако между ними есть и существенное различие. Оно заключается в том, что поглощение жидкости полимером, вытя нутым в ААС и после этого высушенным, происходит без замет ных изменений его геометрических размеров, а обусловлено за полнением уже имеющихся в материале внутренних микрону стот. Другими словами, получаемая при высушивании полимера деформированного в ААС, коллоидная система является не криптогетерогенной, а истинно гетерогенной. Тем не менее, неясным остается сильное различие количества поглощенного [c.66]

Экстрагирование. Коэффициент распределения является величиной, без знания которой невозможно точное решение разнообразных задач, связанных с извлечением (экстрагированием) вещества из раствора. Экстракцией называется физический процесс разделения гомогенной смеси (раствора) двух или более веществ на ее компоненты с помощью вспомогательного растворителя (экстрагента), добавление которого вызывает расслаивание раствора. Растворитель выбирается с таким расчетом, чтобы он по возможности не смешивался с исходным раствором, но в то же время растворял намеченный к выделению компонент. В соответствии с законом распределения переход этого компонента во вторую жидкую фазу будет тем полнее, чем больше коэффициент распределения отличается от единицы . [c.201]

Частично растворимые жидкости. Расслаивание растворов 89 9. Химический потенциал растворов. Активность. Коэффициент [c.397]

При понижении температуры ниже 0-точки происходит расслаивание растворов, при котором обнаружено уменьшение времени вращательной корреляции спин-зондов, обусловленное тем, что радикалы вытесняются в разбавленную фазу с меньшей микровязкостью, чем в растворе до расслаивания. Уменьшение Хс Происходит в узком интервале температур, ширина которого зависит от концентрации раствора и составляет 2—3 " при с С 10 % (масс.), а для концентрированных растворов достигает 20—30°. [c.291]

В процессе исследования. свойств смесей полимеров неоднократно проводились экспериментальные работы по определению их совместимости. При этом особое внимание уделялось термодинамическим характеристикам (изменение теплоты и свободной энергии при смешении, расслаивание растворов полимеров) или показателям фазового состояния смеси полимеров. Наиболее сложным явился вопрос, что может служить мерилом фазового состояния, ведь даже низкомолекулярные жидкости содержат ассоциированные молекулы, В связи с указанным представления об однофазной системе, как системе, где смеси компонентов раздроблены до молекулярных размеров, неточны.]р меси полимеров являются одно- фазными, когда они обладают полной структурной однородностью, характеризуются одной областью стеклования, поэтому для практической оценки наличия полной или ограниченной термодинамической совместимости решающее значение имеют точные физические методы определения температурных областей релаксационных переходов в полимерах и их смесях. [c.13]

В работах [26, 55] установлено, что предел расслаивания раствора смеси полимеров снижается тем больше, чем меньше характеристическая вязкость или второй вириальный коэффициент смешиваемых полимеров в данном растворителе. Оказалось, что если подобрать растворители, имеющие одинаковое сродство к полимерам, то и значения Сз в этих растворителях одинаковы. Так, ПС имеет одинаковое значение [т)1 в хлорбензоле и диоксане, так же как и ПММА. Поэтому [c.21]

При увеличении концентрации раствора смеси или при изменении соотношения полимеров при постоянной концентрации раствора система может перейти из однофазной в двухфазную. Фазовые переходы — будь то кристаллизация жидкости или переход жидкости в газ, или, в случае полимера, выделение последнего из раств.ора в виде другой фазы при добавлении нерастворителя и т. д. — сопровождаются обычно резким изменением механических свойств системы. Значительное изменение свойств происходит и при расслаивании раствора смеси полимеров. [c.51]

В работах Кортюма [31, 32] обсуждаются свойства растворов этилового спирта и воды. Автор, отмечая различия в структуре чистых жидкостей, предполагает, что молекулы воды могут сравнительно легко включаться в структуру спирта, существенно не нарушая ее, в то время как молекулы спирта не могут встраиваться в структуру воды без ее нарушения из-за своих размеров. Эти соображения подтверждаются тем, что многие свойства растворов этилового спирта и воды значительно более резко зависят от состава в области малых концентраций спирта, чем в области малых концентраций воды. Из того факта, что с увеличением длины цепи в спиртах для их растворов в воде увеличивается эндотермический эффект растворения и наступает расслаивание растворов, Кортюм делает заключение, что этиловый спирт и вода тоже частично расслаиваются , т. е. образуют своего рода эмульсию, в которой имеются капли структур чистых компонентов. [c.154]

На основании приведенных здесь данных мы считаем возможным высказать следующее предположение о причинах появления нижней критической точки в системах типа а-пиколин—вода. При низких температурах между разнородными молекулами возникают прочные локальные (водородные) связи потому, что энергия подобного взаимодействия больше, чем энергия взаимодействия между однородными молекулами. По мере нагревания раствора локальные связи между разнородными молекулами разрываются. При достаточно высоких температурах взаимодействие разнородных молекул определяется уже средней энергией, получаемой путем усреднения по всем ориентациям первой молекулы (пиколина) относительно второй (воды). А величина этой энергии уже меньше, чем энергия взаимодействия между однородными молекулами, поэтому начинается разделение двух компонентов и расслаивание раствора. [c.31]

Наиболее детально были проведены измерения в области температур, где происходит расслаивание растворов. На рис. 2 и 3 приведены графики = f i) растворов нитробензола в гексане, содержащих 0,26 и 0,45 объемной доли нитробензола. Наши данные не подтверждают выводы работы [2] [c.74]

В этой главе мы ограничимся изложением основных результатов, достигнутых теорией неидеальных низкомолекулярных растворов неэлектролитов. Будут рассмотрены в основном те выводы теории, которые относятся к раствору, как однофазной системе. Вопросы, касающиеся равновесия между двумя несмешивающимися растворами (теория расслаивания растворов), равновесия между раствором и твердой фазой (растворимость) и равновесия между раствором и паром (давление насыщенного пара), будут изложены в главе XI. [c.312]

Па рис. 103 изображена зависимость парциальных давлений пара от состава двухкомпонентного регулярного раствора в случае расслаивания раствора. Пунктиром изображена та часть р. [c.479]

Рис. п. Поглощение ультразвуковых волн в критической области расслаивания растворов вода — триэтиламин по данным В. Шнейдера [25]. [c.66]

Ряд работ посвящен исследованию набухания поливинилового спирта и условий расслаивания растворов смесей этого спирта с поливинилформалем или с другими полимерами [62—69]. [c.443]

Исследованы условия расслаивания раствора смеси поливинилового спирта с поливинилформалем [57]. [c.452]

Расслаиванию растворов (см. рис. 16) соответствуют температуры 225, 227 и 235 К минимумы на кривых зависимости частоты вращения зонда от температуры). Однако сам процесс расслаивания происходит в широком интервале температур это вызвано тем, [c.150]

О — температуры фазового расслаивания растворов — температуры стеклования рас- [c.151]

Изучение свойств смесей растворов полимеров. Для характеристики термодинамической совместимости полимеров изучалось расслаивание растворов полимеров в общем растворителе при хранецшш исследовался характер изменения вязкости растворов от содержания отдельных компонентов в течение длительного времени. Концентрация растворов, как правило, не превышала 5%. При этом наблюдалась хорошая корреляция между величиной параметра р и свойствами растворов -Так, из исследованных выше 80 разных пар растворов полимеров при 20° С не расслоились растворы НК и СКБ, СКН-18 и СКН-40. При концентрациях до 2% не расслаиваются некоторые смеси НК и поливинилацетата, НК и метилметакрилата. [c.19]

Структура и молекулярные взаимодействия в растворах полимеров определяются не только концентрацией и молекулярной массой макромолекул, но и термодинамическими факторами. На рис. 3 представлены зависимости времен релаксации дипольной поляризации растворов ПММА в изопропилбензоле. При понижении температуры ухудшение качества растворителя приводит к расслаиванию раствора, он становится гетерогенным, двухфазным. В зависимости времен релаксации от обратной температуры это фиксируется как излом [12, 13]. [c.160]

Различные типы диаграмм Х (х) имеют прямое отношение к явлениям полной взаимной растворимости и к появлению областей расслаивания на две жидкие фазы. Так как расслаивание растворов нередко для жидких смесей воды с неэлектролитами, представляется целесообразным кратко рассмотреть термодинамические условия появления его в бинарных системах. [c.132]

При увеличении положительных отклонений от закона Рауля на кривой общего давления пара появляется максимум. Дальнейшее увеличение положительного отклонения может привести к расслаиванию раствора. В этом случае на кривой давления пара компонента появились бы максимум и минимум (пунктирная линия на рис. 32). На участке от максимума до минимума (1р21с1х2) <0, т. е. давление, пара компонента над раствором уменьшается с ростом содержания этого компонента в растворе. Участок кривой от а до Ь в действительности не реализуется. Раствор нестабилен и распадается на два слоя, на два раствора. Таким образом, можно получить случай, когда жидкости смешиваются [c.89]

В окрестности критической точки расслаивания раствора работа, требующаяся для образования флуктуаций концентрации, очень мала. Статистическое среднее квадрата флуктуаций концентрации возрастает. Даже малые локальные изменения состояния раствора оказывают заметное влияиие на состав сравнительно больших его участков. Иначе говоря, возрастает радиус корреляции флуктуаций концентрации. В окрестности критической точки при (Т—Т ) 1—2° флуктуации концентрации встречаются так часто, что лучи света, попадающие в раствор, нередко испытывают многократное рассеяние, прежде чем выйти наружу. Поэтому раствор становится мутным. Наблюдается критическая опалесценция. Постепенно радиус корреляции флуктуаций концентрации Ь достигает величин порядка 10 м, сравнимых с длиной волны света. Тогда при рассеянии света возникают отклонения от закона Релея. При устранении помех, связанных с многократным рассеянием, и тщательном термостатировангш отклонения от закона Релея нередко наблюдаются лишь в узком интервале температур, при Т—Гк1С0,1 [42]. Растворы с развитыми флуктуациями концентрации похожи на дисперсные системы с очень малыми неоднородностями. Отличие от обычных дисперсных систем состоит в том, что флуктуации концентрации неустойчивы Они случайно возникают и быстро исчезают. Среднее время их существования т обратно пропорционалыю коэффициенту диффузии. Исследования, выполненные автором и его сотр. [43], показали, что в растворах с положительными отклонениями от идеальности, состояние которых далеко от критической точки расслаивания, -с может лежать в интервале 10 — 10 с. Время 10" с само по себе очень малое, в молекулярных [c.154]

Так, в области составов, непосредственно предшествуюш ей фазовому расслаиванию, создается особая структура, обусловленная тем, что между разнородными макромолекулами в этой предкритической области возникает наиболее сильное отталкивание, т. е. наименьшее взаимодействие. Это отрицательное взаимодействие затем, после расслаивания, резко уменьшается, потому что одинаковые молекулы образуют частицы (обычно канли) другой фазы и взаимодействие разнородных молекул осуществляется только но сравнительно ограниченной поверхности раздела фаз. Чем больше размер гетерофаз-ных флуктуаций [203] при приближении к бинодали, тем сильнее падает вязкость, минимум которой совпадает с перегибом на кривой зависимости оптической плотности от состава смеси в растворе, т. е. совпадает с точкой расслаивания раствора. [c.52]

Все эти выводы хорошо согласуются с экспериментом. На рис. 1 представлена зависимость (Аф) от фдля растворов ацетон — бензол по данным Я. Ю. Ахадова для X = 3,25 мм и Друде для низкочастотных полей. На рис. 2 приведена зависимость (Аф) от ф для растворов нитробензол — гексан по данным Н. Н. Ломовой. Как и следовало ожидать, максимум является широким, плоским и сдвинут в сторону полярного компонента. При понижении температуры максимум (Аф) растет, но медленно. Даже в области критической точки расслаивания значения (Аф) изменяются сравнительно слабо. С увеличением размеров ёУ/ максимум (Аф) должен постепенно смещаться в область тех концентраций, которые соответствуют минимальному значению дрг I дх/, и одновременно становиться более узким. Уравнение (18) может быть положено в основу теоретического исследования критической области расслаивания растворов методами статистической физики. [c.159]

Иногда область расслаивания раствора на две жидкие фазы оказывается кольцеобразно замкнутой. В этих случаях имеется как верхняя критическая точка, так и нижняя критическая точка (рис. 107) где 1—вода—лутидин 2—вода—мвтил-2-нипери-дин 3—вода—мети л-З-нинери дин 4—вода—метил-4-шшеридин [c.481]

Моноэтиловый эфир этиленгликоля —прекрасный растворитель для нитроцеллюлозы и, как таковой, широко применяется в лаковых композициях 153. Однако этот эфир, который обычно продается под торговым названием целлозольв , не является хо>рошим растворителем для смол, часто добавляемых в различные целлюлозные лаки. Таким образо-м часто бывает необходимо для обеспечения прозрачности и отсутствия расслаивания растворов смол и производного целлюлозы добавлять другие растворители. Целлозольв также предлагался как растворитель при приготовлении формалин-м очевинных смол 1 , для диспергирования красителей i , для некоторых фармацевтических препаратов и в качестве компонентов жидкостей для применения в гидравли,-ческих прессах Davidson рекомендует разбавитель для пироксилиновых ла- [c.568]

При исследовании растворов полимеров принципиальное значение имеет вопрос о гомогенности раствора и о существовании гете-рофазных флуктуаций, предшествующих расслаиванию раствора на две фазы. Для решения этого вопроса был испольэгован метод спинового зонда [33, 34, 45, 46]. [c.150]

Изучение растворов полимеров методом спиновых зондов и меток дает информацию о подвижности сегментов макромолекул и молекул растворителя позволяет определить локальную плотность. звеньев и ее изменение в зависимости от концентрации полимера, температуры и свойств растворителя, исследовать структурную микронеоднородность и расслаивание растворов, строить фазовуе диаграммы. При этом можно не только качественно детектировать, но и количественно оценивать степень неоднородности системы. Важное преимущество метода спиновых зондов и меток состоит в том, что он позволяет обнаруживать образование новой фазы, в очень концентрированных и вязких системах, т. е. при таких условиях, при которых, как правило, это не удается обнаружить обычными методами. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология