Описание термодинамического формализма

Описание термодинамического формализма [c.20]

Описание термодинамического формализма 21 [c.21]

Описание термодинамического формализма 23 [c.23]

Описание термодинамического формализма 25 [c.25]

Ранее было показано, что фундаментальное уравнение в энтропийном или энергетическом выражении содержит полную термодинамическую информацию о системе. Развитие этой информации в явном виде в рамках формализма, описанного в 20, часто сталкивается с очень большими трудностями, потому что в фундаментальном уравнении в качестве независимых переменных используются только экстенсивные параметры. Но экстенсивные параметры очень трудно непосредственно измерять и контролировать, а чаще всего это вообще невозможно сделать. Так, не существует прибора, при помощи которого можно непосредственно измерить энтропию, и нет приспособления, при помощи которого можно было бы поддерживать ее постоянной для конденсированной фазы практически невозможно поддер- [c.99]

В имеющейся литературе существует также значительный разрыв между описанием явлений электронного переноса в твердых телах (главным образом, в металлах и валентных полупроводниках) и различными диффузионными процессами. Вместе с тем статистико-термодинамическая теория разупорядоченности позволяет рассмотреть проблему транспорта в твердых телах в рамках единого формализма и тем самым значительно уменьшить указанный разрыв. При этом оказывается возможным связать воедино большое число самых различных явлений, обусловленных переносом вещества и электричества в твердых телах, в том числе и кинетику гетерогенных процессов, сопровождающих твердофазные химические реакции. [c.6]

Для термодинамического описания растворов углеводов используется широкий спектр разнообразных экспериментальных методов денсиметрия, калориметрия, дилатометрия, растворимость, тензи-метрия и др. На основе получаемых этими методами данных с использованием математического аппарата классической термодинамики рассчитывают многие интегральные и парциальные молярные термодинамические свойства. Значительный интерес представляет использование формализма теории Кирквуда-Баффа для нахождения параметров межчастичных взаимодействий в предельно разбавленных растворах на основе экспериментально получаемых объемных характеристик. [c.48]

Термодинамический подход к исследованию взаимодействий в тройных системах биомолекул базируется на положениях формализма МакМиллана-Майера [5] и основан на использовании коэффициентов парных и тройных взаимодействий для описания слабых гетеротак-тических взаимодействий в водных растворах [6-9]. Его суть сводится к тому, что экспериментальные данные представляются полиномами по степеням концентрации, коэффициенты которых передают вклады от парных, тройных и других взаимодействий молекул между собой. Систематизация уравнений данного метода и анализ смысла находимых из них величин подробно приведены в обзоре [10]. Важными результатами теории МакМиллана - Майера являются доказательства формальной аналогии разложений для разбавленного раствора и неидеального газа, установление связи коэффициентов разложений с корреляционными функциями предельно разбавленного раствора. В данном подходе обработка экспериментальных данных основана на использовании представления об избыточной функции. Избыточная энтальпия на 1 кг растворителя выражается как степенная последовательность моляльностей растворенного вещества [c.186]

Уравнения (28.22) и (28.25) можно рассматривать как обоб-шение уравнения адсорбции Гиббса. В термодинамике жидкостей величина 75.45/3 имеет особое значение это работа образования капли или иузырька. Для жидкостей эта величина, как и поверхностное натяжение, определяется (прямо или косвенно) из опыта. Поэтому, если для анализа состояния мицеллы исиользуется модель жидкой капли, написанные выше уравне-Н1<я оказываются наиболее удобными и дают полное термодинамическое описание мицеллы. Если же в модели мицеллы учитываются ее твердоиодобные свойства, то развитый выше формализм, связанный с пспользованием поверхностного натяжения у. не вполне удобен, хотя и строг. Еще Гиббсом [31] высказано положение, что для твердых тел необходимо различать работу образования единицы новой поверхности путем разрезания тела о (когезионная, а в общем случае адгезионная работа) и путем растяжения старой поверхности тела у (поверхностное натяжение). Для жидкостей о = (см. 5), но для твердых тел эти величины различны, причем именно а, а не у характеризует работу образования твердой частицы. Поэтому, если в модели. мицеллы предусмотрено, хотя бы только в радиальном направлении, проявлегше твердоподобности, желательно сформулировать теорию в терминах величины а. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология