Параметры экстенсивные

Если состояние системы не меняется во времени или после малого кратковременного возмущения ее она снова самопроизвольно переходит в исходное состояние, то такая система находится в состоянии истинного (устойчивого) равновесия. Переменные, которые определяют термодинамическое состояние системы, называют параметрами состояния. Эти параметры могут отражать любое свойство системы, среди которых выделяют интенсивные и экстенсивные свойства, или параметры. Интенсивными называют такие свойства и параметры, их определяющие, которые при соприкосновении разных частей системы или разных тел выравниваются. Такими параметрами являются [c.7]

Внутренняя энергия системы. Закон сохранения энергии. Любая система состоит из материальных частиц (атомов, молекул, ионов), находящихся в непрерывном движении. Движение и материя взаимосвязаны. Нет материи без движения и движения без материи. Количественной характеристикой движения является их энергия. В соответствии с формой движения частиц в системе различают поступательную и вращательную энергию молекул, колебательную энергию атомов и групп атомов в молекуле, энергию движения электронов (энергия оптических уровней), внутриядерную и другие виды энергии. Совокупность всех видов энергии частиц в системе называется внутренней энергией системы. Внутренняя энергия является частью полной энергии системы. В величину полной энергии входят внутренняя, кинетическая и потенциальная энергии системы в целом. Внутренняя энергия системы зависит от природы вещества, его массы и от параметров состояния системы. С увеличением массы системы пропорционально ей возрастает и внутренняя энергия, так как она является экстенсивным свойством системы. [c.185]

Изобарно-изотермический потенциал, который зависит лишь от одного легко определяемого на опыте параметра экстенсивности — числа молей (молекул, массы), наиболее широко применяется при проведении расчетов, в том числе и электрохимических. [c.18]

Экстенсивные свойства и термодинамические параметры, их определяющие, пропорциональны массе системы, и их можно суммировать. Такими свойствами системы обладают объем (V), внутренняя энергия Щ, энтальпия (Я), энтропия (5), энергия Гельмгольца А) и энергия Гиббса (О) и другие. [c.8]

Щ не существует никаких дополнительных условий. Важнейшим случаем, в котором это предположение не выполняется, является химическая реакция, для которой изменение числа молей определяется стехиометриче-скими соотношениями, следующими из уравнения реакции. Формально аналогичные соотношения могут появляться также между другими переменными состояния. Во всех случаях такого рода можно, как показано в 16 и 17, предложить два пути. Первый путь заключается в том, что вводят соответствующий внутренний параметр. Экстенсивный параметр, связанный через дополнительные условия, не появляется больше в дополнительных условиях, и возникает экстремальная задача, при которой изменение внутреннего параметра ограничено лишь оставшимися дополнительными условиями (например, в случае химической реакции постоянство температуры, давления и числа молей компонентов, которые не принимают участия в реакции). Другой метод состоит в том, что не уменьшают числа переменных (следовательно, в случае химической реакции числа молей всех участников реакции в фундаментальном уравнении сохраняются), однако для экстремальной задачи вводят новые побочные условия, следующие из дополнительных соотношений. Приведенный выше вывод таким обобщением не нарушается. Но так как общая формулировка для таких случаев нецелесообразна, оставим обсуждение химических реакций до 33 и 36. [c.117]

Все параметры состояния могут быть разделены на две группы — экстенсивные и интенсивные параметры. Экстенсивными называются такие параметры, значения которых для всей системы равны сумме значений этих параметров для частей системы (например, объем). Значения интенсивных параметров не зависят от возможности разделения системы на части (например, давление, плотность, температура). [c.9]

Различают два типа параметров состояния экстенсивные и интенсивные параметры. Экстенсивные параметры пропорциональны количеству вещества системы (например, объем, масса). Интенсивные параметры не зависят от количества вещества (температура, давление, вязкость, концентрация и т. д.). [c.160]

Различают параметры экстенсивные, зависящие от массы термодинамической системы (объем, внутренняя энергия, энтропия, энтальпия, энергия Гельмгольца, энергия Гиббса и др.), и интенсивные, не зависящие от массы системы (температура, давление, концентрация и т. д.). Значение экстенсивных параметров системы равно сумме значений этих параметров для отдельных частей [c.13]

Химическая термодинамика не раз стояла перед диалектикой подобных задач. Как свободная энергия Гиббса, так и энтальпия — параметры экстенсивные, пока их относят к одному молю. Однако при решении важной задачи о химическом равновесии эти параметры нетрудно превратить в интенсивные, отнеся их к одному атому. Так именно и определяется химический потенциал ц = <31N о (см. П1.22). [c.386]

Величины, при помощи которых может быть описано состояние системы, называются ее параметрами. Экстенсивными называются параметры, величина которых зависит от размеров системы или фазы они возрастают пропорционально с возрастанием массы системы или фазы. Таковы масса, объем, энтропия, теплосодержание (энтальпия) и пр. Интенсивными называются параметры, величина которых не зависит от размеров системы, если можно пренебречь поверхностными явлениями. Таковы температура, давление, концентрация и пр. [c.9]

Свойства, используемые на практике для определения со- стояния, в котором находятся фазы или система, можно разделить на две группы. К первой группе относятся свойства, зависящие от количества вещества, — объем, вес и др. Такие свойства называются емкостными или экстенсивными. Ко второй группе относятся свойства, называемые Интенсивными, — температура, давление, концентрация, удельный вес и др., не зависящие от массы, а только от химической природы вещества. Для описания состояния фазы или системы используются интенсивные свойства. При применении их для определения состояния системы или фазы они называются параметрами состояния. При рассмотрении условий равновесия между жидкостью и паром в качестве параметров состояния обычно принимаются температура, давление и составы фаз. [c.8]

Зададимся экстенсивными значениями параметров для первой (жидкой) и второй (паровой) фаз в таком виде [c.158]

Р , Рит. д.) на изменение экстенсивного параметра (<11, с1к, V и т. п.). [c.188]

Каждая из величин состояния U я V в правой части равенства связана теперь с установлением контактного равновесия . Для и контактным равновесием является термическое равновесие, установление которого возможно через диатермическую стенку, для V — равенство давлений (механическое равновесие), которое может установиться через подвижную перегородку, двигающуюся без трения. Обозначим обе части системы, между которыми возникло контактное равновесие, вновь через и ", переменные U я V вместе назовем экстенсивными параметрами X,.. Тогда можно сформулировать следующие существенные свойства контактного равновесия [c.68]

Эти переменные состояния, к которым (что совершенно ясно) прежде всего относятся объем и число молей, называются экстенсивными параметрами. [c.91]

К пункту а. Это следствие вытекает из уравнений (20.1) и (20.5) в связи с законами термодинамики и определением экстенсивных параметров. [c.93]

Мольные величины и плотности не зависят от размера системы, т. е. они не обладают свойствами экстенсивных параметров, определяемых по уравнению (20.6). Поэтому в литературе их часто называют интенсивными величинами состояния. Эта терминология ошибочна и ее следует избегать. Мольные величины и плотности именно не обладают фундаментальными свойствами интенсивных параметров, определяемых уравнением (20.7), [c.97]

Ранее было показано, что фундаментальное уравнение в энтропийном или энергетическом выражении содержит полную термодинамическую информацию о системе. Развитие этой информации в явном виде в рамках формализма, описанного в 20, часто сталкивается с очень большими трудностями, потому что в фундаментальном уравнении в качестве независимых переменных используются только экстенсивные параметры. Но экстенсивные параметры очень трудно непосредственно измерять и контролировать, а чаще всего это вообще невозможно сделать. Так, не существует прибора, при помощи которого можно непосредственно измерить энтропию, и нет приспособления, при помощи которого можно было бы поддерживать ее постоянной для конденсированной фазы практически невозможно поддер- [c.99]

Чтобы это формальное развитие по возможности было более наглядным, будем в дальнейшем применять использованные ранее обобщенные величины состояния Х и Р1. Преимущество такого способа написания заключено в том, что для многих термодинамических соотношений существенным является только различие между экстенсивными и интенсивными параметрами. Поэтому этим путем можно свести многочисленные однотипные соотношения в одно уравнение. Но нельзя не заметить, что энергия и энтропия наряду с общими свойствами экстенсивных параметров обладают еще индивидуальными свойствами, вытекающими из законов термодинамики. Если это понадобится, будем записывать энергию в явном виде в энтропийном выражении и энтропию в энергетическом выражении. Аналогичным образом химические потенциалы среди интенсивных параметров занимают особое положение, которое становится понятным из способа их введения ( 15). В то время как именно определения Т и Я не содержат произвольных констант, химические потенциалы, как видно из уравнения (21.40), можно определить с точностью до члена а+ Л-Ь-Т, где а и й — произвольные константы. [c.100]

При < г все термодинамические потенциалы по их определению являются характеристическими функциями. Они являются гомогенными функциями первой степени экстенсивных параметров. Уравнение (20.43) в обобщенных параметрах имеет вид [c.102]

Частные производные по экстенсивным параметрам Ху дают, как и для фундаментального уравнения, сопряженные интенсивные параметры Р,. Следовательно, имеем [c.102]

Среди термодинамических потенциалов свободная энергия Гиббса находит самое широкое применение. Особое положение ее объясняется тем, что здесь экстенсивными параметрами являются только числа молей, которые сравнительно легко измерить и контролировать. Отсюда следует, что свободную энергию Гиббса можно полностью сконструировать из числа молей и также хорошо поддающихся измерению химических потенциалов. Уравнение (21.8) в этом случае имеет вид [c.108]

В формулировке (17.2) дополнительные условия экстремальной задачи выражены через экстенсивные параметры всей системы в целом, относящиеся к представлению энергии. Поэтому можно ожидать, что при формулировке условий равновесия при помощи результата преобразования Лежандра внутренней энергии одно или несколько дополнительных условий можно выразить через интенсивный параметр всей системы в целом. Это предположение (правильность которого будет доказана) ясно показывает природу задачи, которая здесь возникает. В то время как именно для гетерогенной системы каждый экстенсивный параметр равен сумме соответствующих экстенсивных параметров фазы, интенсивные параметры, согласно 15, определены только для каждой фазы, но не для всей системы в целом. Определение экстенсивных параметров для всей системы в целом основано на фундаментальном свойстве (20.6). Аналогичным образом определение интенсивных параметров основано на фундаментальном свойстве [c.112]

По определению экстенсивных параметров 2 является гомогенной функцией первой степени от чисел молей. Поэтому теорема Эйлера вместе с определением (26.6) дает [c.133]

Обычная качественная формулировка принципа Ле Шателье—Брауна говорит о том, что приведенные рассуждения можно обобщить для любых пар переменных состояния. Количественный анализ, проведенный Эренфестом, показал, что принцип в такой общей формулировке не выполняется. Он должен быть дополнен положением, что один из параметров должен быть экстенсивным, другой — интенсивным. Приведем доказательство Эренфеста, которое дает корректную формулировку принципа. [c.217]

Пусть Р,— интенсивный параметр, регулируемый при помощи резервуара I X,— экстенсивный параметр с ним сопряженный, на который Р, влияет непосредственно [c.217]

Наиболее распространенным методом снижения опасности является установление безопасного регламента, настолько безопасного, что даже при резких возмущениях процесса его опасные параметры не могут приближаться к границе устойчивости. Естественно, что при этом процесс ведется экстенсивно и скрытые в нем потенциальные возможности повышения эффективности производства не используются. Снижение скорости протекания процесса достигается следующими способами 1) уменьшением скорости подачи исходных компонентов 2) варьированием температурного режима 3) применением специальных разбавителей. [c.166]

Энергию, как это следует из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметрои — параметра интенсивности и параметра экстенсивности, или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. Прн установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры [c.14]

Если прн обратимом протекании реакции (47) в стехиометрических соотношениях переносится пР электричества (/ = 96 500 Кл, или / = Л ли о, где Мл — постоянная Аногадро, а во — элементарный заряд) и напряжение на равновесной электрохимической системе, Г1ЛИ ее электродвижущая сила (э.д.с.), составляет некоторую величину Е, то электрическая работа (энергия) будет равна произведению пР (параметр экстенсивности) на Е (параметр интенсивности), т. е. [c.19]

Состояние системы определяется значениями ее макроскопических параметров, т. е. количественными характеристиками ее сюйств. Существуют два типа параметров экстенсивные и интеисивные. Экстенсивные параметры, например энергия, объем и т. п., суммируются при объединении отдельных систем. Интенсивные параметры, например, давление, температура и т. п. в1 равниваются после объединения. [c.15]

Каждый вид энергии, как это следует и из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметров (или факторов) — параметра (фактора) интенсивности и параметра (фактора) экстенсивности или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. При установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры экстенсивности суммируются. Уровень нивелированных факторов интенсивности зависит при этом от соотношения соответствующих экстенсивных факторов в исходных, изолированных системах (до установления равновесия между ними). Пусть, например, в двух коленах и-образного сосуда, разделенного в его нижней части закрытым краном, находится одна и та же жидкость при одной и тон же температуре. В одном, более узком, например в левом, колене ее объем равен Уд и высота Йл этой высоте пропорционально давление Ря. В другом (правом), более широком колене эти величины равны соответственно Кш Лд и Рп, причем Рл>Рп. Если, открыть кран, то жидкость в обоих коленах сосуда установится на одном и том же уровне, а давления сделаются одинаковыми и равными некоторой величине Рр(Рп<Рр<Рл), объем системы Ур будет равен при этом сумме исходных объемов 1 р= У л-Н п. Очевидно, что смещение уровней (изменение давлений) в процессе установления равновесия от их первоначальных значений до конечного определяется соотношением объемов. Таким образом, в случае объемномеханической работы (энергии) давление Р — это фактор интенсивности, а объем V — фактор экстенсивности. Аналогично, температура Т представляет собой параметр интенсивности, а энтропия 5— параметр экстенсивности тепловой энергии (теплоты).. Внутренняя энергия и как функция энтропии и объема — факторов экстенсивности сама также является экстенсивным параметром внутренние энергии систем, приведенных в равновесие, суммируются. [c.12]

Подобно тому, как было опровергнуто представление о влиянии фазового состояния на крекинг-процесс, при дальнейшей работе было выяснено, что и другие параметры, считающиеся независимыми, являются скорее интенсивными, чем экстенсивными свойствами системы. Примером может служить температура реакции. Температура является главным фактором, контролирующим скорость крекинга, и вместе со временем реакции обусловливает глубину конверсии для данного вида аппаратуры. Основной аксиомой крекинг-процесса является то, что он представляет функцию времени и температуры и что эти параметры в широких пределах взаимозаменяемы, т. е. при увеличении температуры данный выход продуктов крекинга может быть нолучен за болое короткое время. Долго 3 Заказ 534. [c.33]

Состояние системы оценивают количественным значением, макроскопических параметров интенсивных (измеряемых локально), и экстенсивных (измеряемых для системы в целом). Экстенсивные параметры подчиняются принципу аддитивности. Различают парамет- [c.13]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.53 ]

Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений (1988) -- [ c.190 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.179 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.230 , c.283 , c.464 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология