Предельное разбавление

Поскольку многие вещества существуют при обычных температурах лишь в твердом состоянии, вычисление значений и 72 для них по уравнению (VI, 25) невозможно. Поэтому для растворенных веществ следует искать другие методы нормирования активности (выбор величины Ц). Для этого используют свойства предельно разбавленного раствора относительно второго компонента, а именно—применимость закона Генри (коэффициент Генри—постоянная величина), и постулируют [c.210]

Как и концентрацию, активность выражают в моль/л. Соотношение между активностью а и концентрацией с дается выражением а = = /с, где / — коэффициент активности. Он характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов от свойств разбавленных растворов слабых электролитов. В предельно разбавленных растворах (близких к идеальным ) практически отсутствует электростатическое взаимодействие ионов из-за их удаленности друг от друга. В этом случае коэффициент активности близок к единице, т. е. а с. Активность и коэффициент активности определяют на основании экспериментальных данных. [c.182]

Это уравнение в несколько иной форме было предложено И. Ф. Шредером (1890) для растворимости малорастворимых веществ (предельно разбавленные растворы) оно называется логарифмикой Шредера. [c.229]

Индекс указывает на предельно разбавленный раствор. Коэффициент активности растворенного вещества в предельно разбавленном растворе—постоянная величина (не зависит от концентрации), но он не равен единице, а больше или меньше [c.209]

На рис. VI, 4 изображена диаграмма р—х для одного из этих растворов (бензол—ацетон). При малых концентрациях бензола (х<0,1) давление насыщенного пара ацетона (растворителя) подчиняется закону Рауля, а давление насыщенного пара растворенного вещества—бензола подчиняется закону Генри. Это область предельно разбавленных растворов. При малых концентрациях ацетона (в левой части диаграммы) отчетливо выраженной области предельно разбавленных растворов не наблюдается. [c.191]

Интегральное выражение зависимости растворимости от температуры для идеальных и предельно разбавленных растворов имеет простой вид. при условии постоянства Q21 [c.227]

Область предельно разбавленных растворов заметна в интервале малых концентраций хлороформа (х<0,05) и в интервале [c.192]

Сравнивая уравнения (VI, 28) и (VI, 26а) и полагая, в соответствии с условием (VI, 27), что в предельно разбавленных растворах а х, получаем для Ц (постоянной при заданной температуре величине) выражение [c.210]

Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.210]

Из уравнения (VI, 30) следует, что в интервале концентраций, соответствующем предельно разбавленному раствору, зк [c.211]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Таким образом, в предельно разбавленном растворе коэффициенты активности растворителя и растворенных веществ равны единице, если стандартные состояния выбраны для раствори теля—по уравнению (VI, 26а), для растворенных веществ—по уравнению (VI, 27). [c.211]

Так как интервалы концентраций предельно разбавленных растворов могут быть весьма различны для разных систем, в общем случае используются предельные соотношения при а при нескольких растворенных веществах—при х О, т. е. [c.211]

В идеальном и предельно разбавленном растворах - г не зависит от концентра-дчи. Дифференцируем уравнение (VII, 9) по х [c.226]

В предельно разбавленных растворах а Ts=- . [c.230]

Парциальную теплоту растворения в предельно разбавленных растворах можно вычислить по уравнению (VII, 19) из величин растворимости при двух различных температурах. [c.231]

Так как 2 зависит от Г и Са не равно Х2, пл. вне области предельно разбавленных растворов. [c.231]

Константа К характерна для данного растворителя и может быть для него вычислена по уравнению (VII, 25). Физический смысл этой константы таков она равна понижению температуры затвердевания, которое наблюдалось бы в растворе одного моля вещества в 1000 г растворителя (при условии сохранения свойств предельно разбавленного раствора до этой концентрации). [c.234]

Обычно при столь значительной концентрации, как т—1, законы предельно разбавленных растворов не соблюдаются. Кроме того, неприменимо разложение в ряд, использованное при выводе уравнения (VII, 22). Измерения ЛТ производятся при моляльностях, значительно меньших единицы. [c.234]

Так, мольная доля однопроцентного (по весу) раствора каучука с /И2 = = 100 ООО в бензоле равна 7,8-10 , и если раствор этой концентрации является предельно разбавленным, то понижение температуры затвердевания равно 0,046 X. [c.258]

Константы В и С отражают отклонение раствора от закона предельно разбавленных растворов (закона Вант-Гоффа), связанное со значительной величиной 2 и со специфическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом. [c.260]

Предельно разбавленные растворы характеризуются тем,что теплоты разведения в этих растворах равны нулю, а коэффициенты активности постоянны и могут быть приравнены единице [см. т. I, стр. 210, уравнение (VI, 27)]. Прибавление растворителя не изменяет энергии предельно разбавленного раствора электролита, так как все ионы удалены один от другого настолько, что энергия их взаимодействия практически постоянна ( че зависит от разбавления). С другой стороны, все ионы в таком растворе полностью сольватированы и энергия взаимодействия ионов с молекулами растворителя также постоянна. В таком предельно разбавленном растворе для ионов /-того типа [c.411]

Жидкость начинает кипеть, когда давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Так как пар раствора нелетучего вещества содержит лишь чистый растворитель, то, в соответстйии с законом Рауля, давление насыщенного пара такого раствора будет всегда меньше давления насыщенного пар а чистого растворителя при той же температуре. На рис. VI, 10 схематически изображены зависимости давления насыщенного пара чистого растворителя АВ) и растворов разной концентрации А В и А В") от температуры. Как видно из рисунка, температура кипения раствора Т, отвечающая точке С пересечения кривой А В с изобарой внешнего давления ро, всегда выше температуры кипения растворителя при том же давлении (точка С). Разность ДТ—Г—Tq, очевидно, тем больше, чем больше мольная доля X растворенного вещества в растворе. Пусть раствор настолько разбавлен, что он подчиняется закону Рауля (предельно разбавленный раствор). Найдем количественную зависимость АТ от концентрации раствора при давлении насыщенного пара раствора, равном постоянному внешнему давлению Pi=p°iX =P — = onst. Логарифмируя и затем дифференцируя это уравнение, получаем (при Рп=1 атм) [c.198]

Если растворимость реагирующих веществ в используемых растворителях очень мала, то такие растворы можно считать предельно разбавленными вплоть до насыщения. В этом случае активности растворенного вещества в на- [c.286]

Выше были рассмотрены равновесия нескольких химических реакций, протекаюш,нх в идеальных или предельно разбавленных растворах из опытных данных можно было вычислить константы равновесия и, зная величины констант, провести обратный расчет выхода продуктов реакции. [c.288]

Это уравнение служит для определения значений коэффициентов активности компонентов в предельно разбавленных растворах в неподвижных жидкостях из газо-хроматографических данных, т. е. из удельного объема удерживания [c.593]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Следовательно, в предельно разбавленном растворе величина линейно связана с логарифмом моляльности /П . Предположим, что отклонение от уравнения (XVI,43) для более концентрированных растворов обусловлено только электростатическим взаимодействием ионов при их сближении. Это предположение справедливо только для разбавленных растворов (хотя и более концентрированных, чем предельно разбавленные). Величина Ус в таких растворах не равна единице, и уравнение (XVI, 43) примет вид [c.411]

Диссоциация сильных электролитов равна 100% (или почти 100%), так что концентрации ионов можно считать равными молярности рассматриваемого вещества, умноженной на соответствующее значение 2. Благодаря полной диссоциации сильных электролитов ионная сила их растворов быстро растет с увеличением концентрации. Поэтому активность ионов можно считать равной их концентрации лишь в предельно разбавленных растворах. [c.460]

В предельно разбавленных растворах [c.575]

Закон Рауля. Йдеальные растворы. Предельно разбавленные [c.186]

В предельно разбавленных растворах активности пропорциональны мольным долям и / = onst. Константу равновесия этих растворов можно выражать через мольно-объемную концентрацию. Так как концентрации прямо пропорциональны мольным долям, то в предельно разбавленных растворах они пропорциональны и активностям, следовательно, / <-= onst, Числовые значения и Кх различны. В соответствии с уравнением (V, 2) они связаны соотношением [c.284]

В предельно разбавленных растворах уравнение (VI, 40) сохраняет свое значение, так как давление пара компонента пропорционально его мольной доле в растворе, т. е. T,= onst и при данной температуре в каждой из жидких фаз [c.216]

Если растворы достаточно разбавлены и подчиняются уравнениям предельно разбавленных растворов, то коэффициент распределения может быть также выражен через мольно-объемные концентрации (например моль1л) [c.217]

Здесь пред. разб. соответствует воображаемому предельно разбавленному раствору с той же моляльностью т,-, которую имеет рассматриваемый реальный раствор с ионным коэффициентом активности Очевидно, разность Лг— Хг, пред. разб. равна доле электростатической энергии ал., приходящейся на 1 моль компонента г. В соответствии с определением х как производной изобарного потенциала О по массе, для нахождения ц —м 1,пред.разб. надо выражение (XVI, 42) для электростатической энергии продифференцировать по числу молей компонента г. Предварительно необходимо выяснить связь между х и й . Продифференцируем выражение (XVI, 27) по [c.411]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.20 ]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.126 , c.147 ]

Теоретические основы аналитической химии 1980 (1980) -- [ c.17 ]

Капельный анализ (1951) -- [ c.23 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.138 , c.147 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.25 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.25 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.21 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.107 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.18 , c.49 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.211 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.18 ]

Качественный химический полумикроанализ (1949) -- [ c.15 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.211 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.408 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.147 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология