Распределение последовательностей и тактичность в сополимерах

Распределение последовательностей и тактичность в сополимерах [c.24]

Определение структуры сополимеров. В ряде случаев с помощью ИК-спектроскопии можно получить сведения о распределении последовательностей и тактичности в сополимерах. Так как полосы поглощения находятся очень близко друг от друга и часто перекрываются, то интерпретация таких спектров весьма затруднена. Иногда также трудно бывает решить, обусловлены ли наблюдаемые различия в данной области спектра нескольких сополимеров только изменениями в составе сополимеров или также влиянием неодинаковой микрогетерогенности. [c.248]

С ближним конфигурационным порядком связаны и меры стереорегулярности в гомополимерах или конфигурационной неоднородности в сополимерах. Помимо интегрального выражения (т. е. отношения числа звеньев в стереорегулярных участках к общему числу звеньев — а это мало что дает) тактичность может описываться числом диад, триад, тетрад и т. д., внутри которых выдержана одна форма тактичности. Распределение таких последовательностей (стерео-) упорядоченно расположенных ближайших соседей может быть выражено некоторой аналитической функцией, параметры которой определяются экспериментально. Аналогично — по распределению последовательностей А или В разных длин — определяется и конфигурационная неоднородность бинарных сополимеров. Не следует путать ее с неоднородностью по составу, представляющей собой (при прочих равных условиях) распределение по молярному отношению А В. [c.37]

Ближний конфигурационный порядок — конфигурация присоединения соседних звеньев. В виниловых гомополимерах или полиолефинах ближний порядок характеризует регулярность цепи и различные типы тактичности. Как уже отмечалось, количественной мерой тактичности является степень стереорегулярности. Помимо интегрального выражения (т. е. отношения числа звеньев в стереорегулярных участках к общему числу звеньев), тактичность может описываться числом пар ближайших соседей (диад), троек (триад), четверок (тетрад) и т. д. Распределение таких диад, триад, тетрад и т. д., т. е. упорядоченных последовательностей ближайших соседей (отсюда и термин — ближний порядок), может характеризоваться нек-рой аналитич. функцией, параметры к-рой определяются экспериментально. Аналогичным образом в сополимерах функция конфигурационной неоднородности (см. стр. 105) описывает распределение последовательностей одинакового состава. [c.52]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]