Пластификаторы совместимость с полимерам

ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЁРОВ, повышение эластичности и(или) пластичности полимерного материала, обусловленное введением низкомол. в-в (пластификаторов). Сущность П. п. заключается в увеличении гибкости и подвижности макромолекул в присут. низкомол. компонента. Как правило, непременное условие П. п.- термодинамич. совместимость пластификатора с полимером, т. с. образование истинного р-ра пластификатора в полимере. Ииогда эффект П. п. может быть достигнут введением очень небольших кол-в (до 1% по массе) ограниченно совместимых с полимером низкомол. в-в. [c.563]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПЛАСТИФИКАТОРОВ С ПОЛИМЕРАМИ [c.443]

Таким образом, отклонение значений х от величины 0,5 является характеристикой совместимости полимеров с низкомолекулярными жидкостями. Параметр % широко используется на практике для характеристики совместимости полимеров с растворителями и пластификаторами, набухания полимеров в различных средах, исследования полимерных трехмерных сеток методом набухания. В последнем случае знание величины % позволяет количественно определять густоту сетки — число вулканизационных узлов в единице объема [2, с. 576]. [c.34]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Совместимость пластификаторов с полимерами 443 [c.443]

Из существующих методов оценки совместимости пластификаторов с полимерами наиболее корректным является термодинамический. [c.137]

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Существующие на сегодняшний день технологии получения ПБВ имеют ряд недостатков. Во-первых, использование дорогостоящих полимерных материалов резко увеличивает стоимость ПБВ и тем самым стоимость дорожного покрытия. Во-вторых, не всегда учитываются химический состав битума, особенности химического строения полимера и, как следствие, вопросы совместимости полимера с битумом. Большое влияние на совместимость оказывает пластификатор. С помощью подбора оптимального состава и количества пластификатора можно решить следующие проблемы [c.72]

Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспениватели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации. [c.367]

Для оценки совместимости пластификаторов с полимерами используется ряд упрои1енных методов. [c.145]

При ЭТО.М чем выше предел совместимости пластификатора с полимером, тем ниже и, наоборот, W повышается по мере снижения предела совместимости. [c.178]

Таблица 4.2. Совместимость пластификаторов с полимерами при комнатной и атмосферном давлении (в масс. ч. на 100 масс. ч. полимера)

Успехи, достигнутые за последние 15—20 лет в области физических методов исследования полимеров, позволили использовать многие из них для изучения совместимости пластификаторов с полимерами. [c.142]

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением изобарно-изотермического потенциала системы. При молекулярном механизме пластификации увеличивается энтропия системы [78]. При распределении пластификатора между надмолекулярными структурами уменьшается свободная поверхностная энергия. Пирсон с сотр. [79], считает, что межструктурная пластификация отвечает кинетическому механизму, а молекулярная — энергетическому. При увеличении содержания межструктурного пластификатора в композиции он не проникает внутрь надмолекулярных образований и непосредственно не взаимодействует с полимером. Пластификатор заполняет микропустоты и распределяется на поверхности надмолекулярных образований [80]. Подвижность молекул пластификатора при этом резко возрастает, но не достигает значения, характерного для чистого пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора (сверх предела совместимости) он располагается в полимере в виде крупных капель, склонных к выпотеванию из полимера при этом подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора [80]. [c.149]

Диаграмма физического состояния системы полимер — пластификатор. Температурные и концентрационные пределы совместимости пластификатора с полимером с большой точностью можно определять по диаграмме физического состояния компонентов системы [48]. [c.144]

Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) [1] зависит в первую очередь от химического состава пластификатора, колебаний температуры, метода переработки и условий эксплуатации пластифицированного полимера. [c.137]

По-видимому, это вызвано ухудшением совместимости полимера с пластификатором. [c.66]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

Для предсказания растворимости полимера в различных органических растворителях, а также для предварительной оценки совместимости полимеров друг с другом или с пластификаторами часто пользуются такой характеристикой, как параметр растворимости б. Эта характеристика введена Гильдебрандом для описания растворов неэлектролитов [82]. Параметр растворимости Гильдебранда определяется из соотношения [c.228]

В смеси из 50% (об.) дихлорэтана и 50% (об.) пластификатора растворяют различное количество ПВХ. Строят график зависимости т]уд/С=/(С) (где С—концентрация ПВХ), по которому определяют характеристическую вязкость [т]] и тангенс угла наклона. Чем больше совместимость полимера с пластификатором, тем больше вязкость стандартного раствора и больше значение тангенса угла наклона [63]. [c.147]

Совместимость полимера с пластификатором также зависит от химического строения молекул последнего. Поскольку полимер [ге должен обязательно неограниченно смешиваться с пластификатором, здесь приближенно действует правило подобное набухает в подобно.м . Так. для пластификации ьгеполярпьгх полимеров обычно применяют ралдичкые высококипящие углеводороды или сложные эфиры с достаточно большими алкильными радикалами. Силь-1[ополярг1ые пластификаторы в этих случаях не мог т быть ис-пользованы вследствие их плохой совместимости с полимером. [c.453]

Совместимость пластификаторов с эфирами целлюлозы оценивают следующим образом эфир целлюлозы (1 масс, ч) смешивают с пластификатором (4 масс. ч,). Для первой оценки эту смесь выдерживают в течение 40 сут при комнатной температуре. Для второй оценки смесь прогревают при 210 °С в течение 15 мин и для третьей —при 210 °С также в течение 15 мин с последующей выдержкой в течение 40 сут [65]. Существует ряд методов оценки совместимости пластификаторов с полимерами, используемые отдельными фирмами [66]. [c.147]

Деформационный метод. Важными методами определения совместимости пластификаторов с полимерами являются методы, которые характеризуют поведение пластифицированного полимера при воздействии деформирующих усилий. По характеру зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора можно определять пределы совместимости. Полная совместимость, как считает Козлов [3], наступает при таких концентрациях пластификатора, при которых соблюдается строгая пропорциональность понижения температуры стеклования [45—47]. Нарушение этой пропорциональности свидетельствует об ограничении совместимости при повышении содержания пластификатора в композиции. Пределом совместимости является та концентрация пластификатора в полимере, при которой прямая зависимость температуры стеклования отклоняется от строгой пропорциональностн. [c.144]

Величина миграции полиэфирных пластификаторов в значительной степени зависит от их состава и молекулярной массы, причем чем больше предел совместимости полиэфирного пластификатора с полимером при одинаковой молекулярной массе, тем меньше величина его миграции [351]. [c.182]

Метод калориметрии. Если пласгифицированный полимер илн пластификатор кристаллизуется, можно использовать метод калориметрии для установления совместимости пластификатора с полимером 40, 41]. [c.143]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере Принято называть совместимостью. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе,—это значит, что он с ним совмещается. Коллоидное диспергирование означает отсутствие совместимости. Если полимер не совмещается с пластификатором, то даже при отсутствии перечисленных выше внешних признаков механические свойства системы резко ухудшаются. Все это указывает на необходимость образования истинного раствора, т. е. термодинамически устойчивой системы полимер — пластификатор. [c.443]

К пластификаторам, предъявляется широкий комплекс требований, что обусловливает их большой ассортимент. Они должны обладать высокой совместимостью с полимерами, низкой летучестью, ограниченной миграцией, низкой растворимостью в различных средах, негорючестью и рядом других специфических свойств. Основным требованием к органическому веществу, применяемому в качестве пластификатора, является его совместимость с полимером, т. е. образование истинного раствора пластификатора в полимере. [c.339]

ПJ астификаторами (или мягчителями) называют вещества, добавляемые к некоторым полимерам в количестве до 30—40% для улучшения их пластических, эластических свойств. Это необ-ходи о, во-первых, при переработке полимеров прессованием, вальцеванием и другими методами, для чего они должны быть достаточно текучими, и, во-вторых, при эксплуатации полученных изделий, которые должны отличаться достаточной эластичностью, не растрескиваться при хранении и работе и т. д. Основные требования к пластификаторам — совместимость с полимером и низкая 1етучесть, определяющие качество изделий и длительность их служ1)ы без потери пластификатора. [c.11]

Как указывают сами авторы правило объемных концентраций эправдывается только для сравнительно узкой области концентра-№й [28]. При этом необходимо подчеркнуть, что оба правила (правило равных мольных долей и правило равных объемов) со-элюдаются в тех случаях, когда в пределах данных концентраций н температур наблюдается полная совместимость пластификатора и полимера, т. е. при молекулярном механизме пластификации. [c.151]

Введение пластификаторов изменяет весь комплекс физ.-мех. св-в полимера. Большое значение с практнч. точки зрения имеет понижение его т-р стеклования, текучести и хрупкости. Величина снижения т-ры стеклования обычно пропорциональна кол-ву пластификатора в полимере. Как правило, разные пластификаторы в равных объемах понижают т-ру стеклования примерно на одну и ту же величину ( 2-3°С на 1% по объему пластификатора). При содержании пластификатора больше предела его совместимости с полимером т-ра стеклования не зависит от концентрации пластификатора. В результате снижения т-ры стеклования расширяется температурная область высокоэластичного состояния полимеров, повышается их морозостойкость. Вследствие понижения т-ры текучести и вязкости расплавов полимеров существенно облегчается их переработка. Это особенно важно для таких полимеров, у к-рых т-ра текучести лежит вблизи или выше т-ры разложения. [c.563]

При образовании истинного раствора пластификатора в полимере говорят об их совместимости. Поско.пьку пластификатор вводят в количестве 307о от массы полимера, то нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимером. они могут смешинаться и ограниченно, т, с, полимер может только набухать в пластификаторе, но не растворяться [c.418]

Из прозрачного раствора ПВХ в пластификаторе стандартной концентрации (0,2/100 см") нерастворителем метанолом высажда-ют ПВХ, определяя порог коагуляции ПВХ из раствора в пластификаторе при комнатной температуре. Чем большее количество высадителя (метанола) требуется для достижения порога коагуляции, тем выше совместимость пластификатора с полимером [63] [c.147]

Покрытия на основе фторопласта-1 можно наносить на субстраты в виде-дисперсий, растворов в форме пластизолей или органозолей. Дисперсии высокомолекулярного полимера в латентных растворителях (до 70%-ных) наносят на металлические поверхности, сушат с последующим сплавлением и удалением остатков растворителя при температуре до 220 °С. Дисперсии содержат пигменты,, стабилизаторы, загустители. Метод нанесения разбрызгивание, накатка. Покрытие наносят из 25%-ных растворов низкомолекулярного полимера в лeтyчe f органическом растворителе. Высокомолекулярный полимер применяется для покрытий в форме пластизолей, представляющих собой пасты, т. е. дисперсии полимера в жидком нелетучем пластификаторе, растворяющем полимер при температуре выше 75 °С с образованием твердого геля, в котором полимер и пластификатор сохраняют совместимость при охлаждении. Органозоли полимера отличаются от пластизолей дополнительным содержанием жидкого разбавителя.. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология