Методы определения структуры блок-сополимеров

II. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ [c.208]

Как правило, замена в макромолекуле звеньев типа А на звенья типа В приводит к резкому изменению свойств сополимера. В соответствии с приведенными выше определениями сополимеры с длинными последовательностями звеньев одной структуры подразделяются на две основные группы— линейные и привитые, но в сополимерах каждой группы отдельные последовательности могут быть или гомополимерны-ми, или сополимерными. Так, блок-сополимер может состоять только из гомополимерных или только из сополимерных участков, или иметь один участок гомополимер ный, другой сополимерный. Аналогично этому привитой, сополимер состоит или из гомополимерной, или сополимерной основной цепи и боковых цепей любого типа. Далее, участки одного или обоих типов могут быть связаны поперечными свя зями такие сополимеры нерастворимы и в последую щем не рассматриваются. Очевидно, что введение в сополи мер трех или более мономеров значительно усложнит карти ну, но методы разделения и идентификации блок-сополиме ров, которые описываются ниже, в принципе применимы и к этим сложным системам. [c.306]

Так как путем расчета еще нельзя получить достаточно полные данные о неоднородности сополимеров, их структуре и распределении блоков мономерных остатков в макромолекуле, которые могут оказать сильное влияние на свойства этих веществ, для решения этих вопросов широко привлекаются экспериментальные методы . Среди них наибольшее значение в последнее время приобрел метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), позволяющий судить о ближайшем окружении мономерных звеньев. Важную роль также играют хроматографический и полярографический анализ продуктов пиролиза сополимеров, инфракрасная спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, дифференциальный термический анализ, изучение диэлектрических и механических свойств, центрифугирование в градиенте плотности, методы определения неоднородности сополимеров по результатам фракционирования и другие физико-химические методы. Чисто химические методы, дающее менее полные сведения, в настоящее время применяются редко. [c.75]

Для изучения сетчатых структур, образующихся при анионной блок-сополимеризации стирола с дивинилбензолом, был использован метод малоуглового рассеяния нейтронов [1281]. Гель-проникающая хроматография в сочетании с вискозиметрией нащла применение для определения разветвлений в сополимерах стирола с дивинилбензолом [1282]. [c.293]

Открытие жив ш,их полимеров дало толчок развитию синтетических методов полимерной химии. Благодаря отсутствию реакции обрыва цепи появился ряд новых методов органического синтеза, что позволило создать полимерные образцы, имеющие почти пуассоновское молекулярновесовое распределение (т. е. фактически монодисперсные) и представляющие определенную ценность. Этот метод дает возможность получать необычные, уникальные блок-сополимеры, звездооб-раз ые и гребнеподобные полимеры и т. д. Он позволяет также вводить различные функциональные группы с одного или обоих концов полимерной цепи как в гомополимерах, так и в блок-сополимерах. Особенно важно то, что использование живущих полимеров открывает громадные возможности контроля структуры полимера и позволяет синтезировать сложные макромолекулы в строгом соответствии с научными или технологическими требованиями. Принципы, управляю-и ,ие поведением живущих полимеров, были сформулированы авторо.м в ряде работ [11 и суммированы в обзорной статье 121. Применение этих принципов к практическим проблемам оказалось успешным, и в настоящее время имеется ряд достижений в этой области. [c.36]

Методом ядерного магнитного резонанса была определена длина последовательности синдиотактических блоков в нескольких образцах полиметилметакрилата, синтезированных в различных условиях [34]. Сходные данные (определение изотактических, синдиотактических и стереоблок-компонентов) были получены для других образцов полиметилметакрилата [35]. С помощью спектров ядерного магнитного резонанса были определены количества изотактических и синдиотактических структур в ангидриде поли-метакриловой кислоты [36]. Проведение пиролиза сополимеров при повышенных температурах и исследование продуктов пиролитического расщепления методами хроматографии может дать сведения относительно длины последовательности мономерных звеньев каждого типа [37]. Методом дифференциального термического анализа было показано, что сополимер пропилена со стиролом представляет собой смесь истинного сополимера и полистирола [38]. Теми же методами может быть также получена информация относительно длин последовательностей сомономеров [39]. [c.303]

Сополимер при этом оказывается сщитым вследствие того, что полистирольные блоки одной молекулы попадают в разные застек-лованные микрочастицы, которые можно рассматривать как своеобразные полифункциональные поперечные связи (рис. 10.15). Тер-моэластопласт по структуре подобен наполненному вулканизату с тем отличием, что застеклованные микрочастицы, состоящие из полистирольных блоков, являются одновременно и поперечными связями, и частицами усиливающего наполнителя. Размер этих частиц, определенный с помощью электронно-микроскопических и рентгеновских методов, равен 18—30 нм, т. е. примерно такой же, как и частиц усиливающего технического углерода. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология