Гальвани окислительно-восстановительный

Если металл (полупроводник) или раствор приобретает по отношению к вакууму Гальвани-потенциал ф, то все электронные уровни в нем смещаются на — Ф электронвольт (где e — элементарный заряд). В расчете на моль электронов это смещение составит — / ф. При равновесном потенциале между металлом и раствором должна устанавливаться такая разность потенциалов Аф = ф — фд , чтобы уровни Ферми, или электрохимические потенциалы электронов, в обеих фазах сравнялись. Рис. 49 б показывает распреде-тение плотности состояний при равновесном потенциале на границе окислительно-восстановительного раствора с металлом, а рис. 50 б — на границе такого же раствора с полупроводником. При наложении анодного перенапряжения т] О уровень Ферми в металле оказывается ниже, чем в растворе, на величину ео т) (рис. 49 а и 50 а). Катодному перенапряжению т] < О соответствует относительный сдвиг в противоположную сторону на аналогичную величину (рис. 49 б и 50 в). [c.152]

Измерение потенциала одного изолированного электрода неосуществимо, поэтому измеряют электродвижущую силу (э. д. с.) гальвани ческого элемента, состоящего из двух полуэлементов значение э. д с равно разности электродных потенциалов этих двух полуэлементов Если гальванические элементы составлять всегда с одним и тем же полу элементом, электродный потенциал которого имеет постоянное значение, и различными другими полуэлементами, то, измерив э. д. с., можно найти значения электродных потенциалов окислительно-восстановительных систем по отношению к потенциалу выбранного полуэлемента, служащего в данном случае электродом сравнения ( ср). [c.314]

Окислительный потенциал ф определяется как равновесная разность Гальвани-потенциалов между металлом и раствором окислительно-восстановительной системы Ох — Red [296] [c.205]

Если поместить в раствор окислительно-восстановительной системы Ох — Ке(1 пластинку инертного металла, то металл начнет принимать электроны от восстановленной формы, окисляя ее, и одновременно передавать их форме Ох, восстанавливая ее. Металл играет роль сопряженной окислительно-восстановительной системы. Однако химическая емкость этой сопряженной системы чрезвычайно мала, так как незначительное количество полученных или отданных металлом электронов ведет к резкому изменению его Гальвани-потен-циала вследствие крайне малой электрической емкости металла. Изменение потенциала изменит электрохимический потенциал электронов в металле ( л ), приблизив его к значению электрохимического потенциала электронов в растворе ( Лр). При этом усилится обратный процесс передача электронов от металла к раствору, связанный с окислением частиц Ке(1 до Ох. В состоянии равновесия между металлом и раствором [c.15]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Электрический потенциал асимметрии не влияет на снимаемый с электродов полезный сигнал. Электрическим потенциалом асимметрии в данном случае называется напряжение, которое сушествует на электрически разомкнутыд э.чектродах при отсутствии перепада давления на преобразующей мембране. Наличие потенциала асимметрии обусловлено тем, что используемые в ЭКП электроды, как правило, с электрохимической точки зрения не являются обратимыми. Это означает, что в системе электрод — рабочая жидкость отсутствуют вещества, которые обеспечивали бы прохождение окислительно-восстановительной реакции с высоким током обмена, обеспечивающей устойчивое, не меняющееся при прохождении тока значение гальвани-потенциала между электродом и раствором. Значения этих потенциалов для первого E t) и второго г(0 электродов определяются окислительно-восстановительными процессами, связанными с фазовыми переходами окислов на поверхности электродов или же другими конкурирующими необратимыми электрохимическими реакциями, зависящими от состояния поверхности электрода. По этой причине они являются неустойчивыми во времени. Поскольку практически невозможно изготовить два совершенно идентичных по поверхностным свойствам электрода, потенциалы Ei(t) и 2(0 будут иметь неодинаковые значения и неодинаково изменяться со временем. Поэтому даже при отсутствии течения жидкости через мембрану между электродами обычно существует отличное от нуля, изменяющееся со временем напряжение — потенциал асимметрии E(t), равный Ei(t)—E2 t). Изменение E(t) во времени проявляется как дополнительный низкочастотный шум ЭКП. В потенциальном режиме этот шум может быть отфильтрован от полезного сигнала в том случае, если скорость изменения E t) много меньше скорости изменения снимаемого электрического сигнала, т. е. тогда, когда [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология