Потенциал асимметрии

Анионы раствора не влияют на величину разности электрических потенциалов, так как оии не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны (или пленки) находятся растворы с одинаковой концентрацией то в цепи IV мембранный потенциал должен быть равен нулю. Однако в этом случае всегда наблюдается скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это означает, что на внутренней и внешней поверхностях стеклянного электрода возникают различные по величине потенциалы, что объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей, возникающим, вероятно, при изготовлении электрода. Поэтому при измерении pH растворов стеклянным электродом необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1 и. H I. [c.578]

Для уменьшения потенциала асимметрии, увеличения электропроводности и получения устойчивых потенциалов применяют специальные сорта стекол (72% SiO. , 22% Na.,0, б "o aO). Стеклянные электроды, приготовленные из этих стекол, должны некоторое время выдерживаться в 0,1 ti. растворе соляной кислоты. Особенностью стеклянного электрода является то, что стекло обладает большим сопротивлением (20 Мом), поэтому измерение э. д. с. производят при помощи лампового потенциометра. [c.297]

При условии, что рН(1) = рН(Н) э. д. с. элемента должна быть равной нулю, однако особенностью стеклянного электрода является его потенциал асимметрии Сас, т. е. при равенстве pH двух растворов э. д. с. стеклянного электрода не равна нулю. Это связано с наличием двух разных потенциалов на внешней и внутренней стенке стеклянного шарика, что объясняется различием в свойствах внутренней и внешней поверхности стеклянного электрода. Потенциал асимметрии зависит от состава и толщины стекла электрода. Чем тоньше стенки электрода и выше его электропроводность, тем меньше потенциал асимметрии (5—10 мв). [c.296]

Хотя точная причина такого явления окончательно не установлена, но принято считать ее следствием различия в степени поверхностного натяжения внешней я внутренней стенок стекла. Приборы, с помощью которых измеряют pH растворов стеклянным электродом, снабжены необходимым приспособлением, позволяющим компенсировать потенциал асимметрии. [c.163]

Хотя точная причина такого явления окончательно не установлена, принято считать ее следствием различия поверхностного натяжения внешней и внутренней стенок стекла. Приборы, с помощью которых измеряют pH растворов стеклянным электродом, снабжены необходимым приспособлением, позволяющим корректировать потенциал асимметрии. Современные рН-метры позволяют непосредственно измерять значение pH, отсчитываемое по положению стрелки измерительного прибора на шкале pH. [c.118]

Потенциал асимметрии обусловлен различием в свойствах внутренней и внешней поверхностей стеклянного шарика. Величина потенциала асимметрии обычно не превышает нескольких милливольт и зависит от состава стекла и методики изготовления стеклянного шарика. Если в первом приближении не учитывать потенциал асимметрии, то видно сходство уравнения (VI.66) с уравнением для мембранного потенциала (VI.60). [c.135]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при [c.296]

Коллодиевая или керамическая диафрагма , предварительно пропитанная раствором электролита путем выдерживания в нем в течение суток, зажимается между резиновыми прокладками во фланцах прибора 3. Прибор наполняют тем же раствором засасыванием через нижние отростки. Измеряется разность потенциалов между электродами без давления тсо, т. е. потенциал асимметрии. Измерив тго, проверяют его устойчивость во времени (3—5 мин). После этого соединяют одну половину прибора с манометром и включают давление посредством пово- [c.191]

Разность потенциалов, возникающая на мембране, определяется с помощью потенциометрической установки. Предварительно определяют потенциал асимметрии, образуя цепь из двух хлоросеребряных электродов, погруженных в раствор КС1 определенной концентрации без мембраны (можно в отдельном стакане) . Электроды должны показывать потенциал асимметрии не больше 0,5 мв. Потенциал асимметрии проверяется перед каждым опытом. [c.212]

Значение Е° складывается из потенциала асимметрии стеклянного электрода и потенциала на границе внутренний раствор — внутренний слой геля, зависящего от природы внутреннего раствора. Поскольку при удачном формировании стеклянного электрода величина ао] постоянна, ее можно ввести в первый член и получить выражение [c.117]

Вычислить неизвестное значение pH раствора. Коэффициент активности НС1 данной концентрации при 293,2 К равен 0,9294. Потенциал асимметрии стеклянного электрода равен 0,20 мВ. [c.52]

Обычно стеклянный электрод делают в виде шарика, в который вводят хлор-серебряный электрод и раствор соляной кислоты. Таким образом, получается полуэлемент, который погружают в исследуемый раствор (рис. 9). Потенциал стеклянного электрода представляет собой разность потенциалов на обеих сторонах стеклянной мембраны. Если бы обе стороны мембраны были абсолютно идентичны, то при применении одинаковых электродов сравнения (цепь 1.33) э. д. с. цепи была равна нулю. Однако вследствие потери щелочи при тепловой обработке в процессе изготовления стеклянного шарика, дегидратации поверхностного слоя вследствие высушивания или вследствие продолжительной выдержки в дегидратирующем растворе, вследствие механического разрушения поверхностного слоя или химического протравливания щелочами или фтористым водородом поверхности стеклянной мембраны различны, что приводит к возникновению так называемого потенциала асимметрии. Этому способствует также неодинаковое механическое напряжение на двух сторонах стеклянной поверхности. [c.21]

На стабильность водородной функции электрода заметное влияние оказывает так называемый потенциал асимметрии. Если по обе стороны стеклянной мембраны помещен один и тот же раствор, в который опущены одинаковые вспомогательные электроды, то в такой ячейке будет возникать небольшая разность потенциалов. Поскольку потенциалы двух вспомогательных электродов равны по значению и противоположны по знаку, эта разность потенциалов должна быть обусловлена неодинаковыми свойствами поверхностных слоев мембраны, т. е. ее асимметрией. [c.255]

Потенциал асимметрии меняется со временем и поэтому влияет на водородную функцию стеклянного электрода, однако большим и внезапным изменениям он не подвержен. В принципе, он может рассматриваться как некоторая константа измерительного прибора. Именно поэтому стеклянный электрод перед измерением pH исследуемого раствора предварительно калибруют по стандартным буферным растворам, pH которых известен. В силу особенностей стеклянного электрода, а точнее мембраны, он требует определенного хранения и ухода. Для получения наиболее точных результатов новые или оставшиеся сухими электроды перед употреблением следует вымачивать в течение 1...2ч или даже оставлять в растворе на всю ночь. При этом электроды, предназначенные для измерения в растворах, где pH меньше 9, могут быть вымочены в воде или фосфатном буферном растворе (рНб,81). Электроды, которые употребляются исключительно в шелочных растворах, необходимо вымачивать в буферных растворах с большим значением pH. При работе необходимо следить, чтобы рН-чув-ствительный конец электрода не подвергался сильным механическим воздействиям. Стеклянные электроды нельзя погружать в хромовокислые растворы или в растворы других дегидратирующих агентов. [c.256]

После калибровки стеклянного электрода определяют pH исследуемых растворов по калибровочной кривой на основании величин э. д. с., полученных экспериментально. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды хранят в воде или в разбавленной соляной кислоте. В случае необходимости допускается кратковременная промывка наружной поверхности электрода разбавленным раствором хромовой смеси или 5—10%-ным раствором аммиака. Высохшие электроды перед применением вымачивают в течение нескольких суток. [c.164]

Потенциал асимметрии обусловлен различием внешней и внутренней поверхностей стеклянной мембраны и устраняется градуировкой электрода гю буферам с известным pH. [c.401]

Когда м равно нулю, уравнение (148) переходит в уравнение (89) и является достаточно общим для вычисления эффекта изменения электропроводности и диэлектрической постоянной в случае переменного тока высокой частоты, ф, представляет собой потенциал асимметрии колеблющегося иона. [c.99]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при работе со стеклянным электродом следует довести потенциал асимметрии до П0СТ0ЯП1ЮГ0 значения и затем при измерениях pH учитывать эту величину [c.296]

Следующий этап исследований — изучение потенциалов фильтрации углеводородных жидкостей. Исследования проводили на специальной установке. Основной ее элемент — измерительная ячейка, в которой находились образцы естественных кернов в виде цилиндров диаметром 0,03 м и длиной 0,04 м. Для измерений потенциалов использовали хлорсеребряные электроды диа метром 0,002 м, которые помещались в измерительную ячейку В процессе фильтрации создавались перепады давления в жидкости и наружного давления на керн. Потенциал регистрировали высокоомным потенциометром, а в качестве индикатора нуля использовали микроамперметр. Исследования проводили на экстрагированных образцах керна Арланского месторождения с проницаемостью 0,149 мкм (по воздуху) и пористостью 25,3 %. Методика измерения потенциалов фильтрации заключалась в следующем. Перед проведением экспериментов образец насыщали исследуемой жидкостью и при атмосферном давлении определяли потенциал асимметрии, который в опытах был равен 3 мВ. Результаты предварительных исследований показали практическую независимость потенциала фильтрации от нагрева ячейки на 3— 4 К, вызванного длительной работой электромагнита. Эксперименты проводились на модельных углеводородных жидкостях при различных скоростях фильтрации. При этом перепады давления составляли от 0,35 до 0,45 МПа. В процессе эксперимента заме-рялось количество отфилътровавщейся жидкости, а время фильтрации фиксировалось по секундомеру. Каждый эксперимент повторяли три раза. Полученные результаты для двух значений линейных скоростей фильтрации приведены на рис. 22. Эти результаты сравнивались с теоретической зависимостью, рассчитанной по формуле (4.6) при = 0,3 В. Как видно из рисунка, расчетные и экспериментальные данные совпадают, что свидетельствует о справедливости зависимости Гельмгольца—Кройта для принятых условий фильтрации полярных углеводородных жидкостей. [c.123]

Первоначально измеряют разность потенциалов между электродами без давления Ео, т. е. потенциал асимметрии. Разность потенциалов / при различных давлениях измеряют через 3—5 мин после выключения даплсипя. Для определения знака заряда поверх- [c.111]

Ag Ag l, 0,1 н. НС1 стекло10,1 и. НС1, Ag l Ag Потенциал асимметрии обусловлен различием в свойствах внутренней и внешней поверхностей стеклянного шарика. Величина потенциала асимметрии обычно не превышает нескольких милливольт и зависит от состава стекла и методики изготовления стеклянного 154 [c.154]

Анионы раствора не влияют на величину потенциала, так как они не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны находятся растворы с одинаковой концентрацией Н3О+, то доннанов потенциал должен быть равен нулю. Однако практически всегда наблюдается некоторый скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей стеклянного электрода. Поэтому при измерении pH растворов необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1-н. H I. [c.202]

Определение действия реагентов на изменение фильтрационных сопротивлений по потенциалам протекания. Потенциалы протекания при фильтрации различных жидкостей определяются компенсационным методом на установке, представленной на рис. 44. Опыты проводятся на естественных проэкстрагированных образцах керна (с1 = (30—40) 10 м I = = (40-50) 10 м),отмытых от солей и высушенных до постоянной массы [24]. Для измерения потенциалов протекания используются хлорсереб-ряные электроды диаметром 0,2 10" м. После подготовки и опрессовки установки образец керна, насьпценный исследуемым раствором, упаковывается в кернодержатель и при внешнем атмосферном давлении замеряется потенциал асимметрии, возникающий из-за погрешностей электродов, который должен быть стабильным в течение проведения экспериментов. После этого при заданных градиентах давления через образец фильтруется исследуемый раствор и замеряется потенциал протекания. Разность между замеренными значениями потенциала и потенциалом асимметрии является истинным значением потенциала протекания для заданных градиентов давления. Каждый эксперимент проводится не менее трех раз, и определяется среднее значение потенциала протекания для данного градиента давления. [c.118]

Возникновение потенциала асимметрии возможно при химических воздействиях на поверхность электрода (протравливание щелочами или плавиковой кислотой), механических повреждениях (стачивание, шлифование), адсорбции жиров, белков и других поверхностно-активных веществ. К наиболее важным причинам возникновения потенциала асимметрии относится изменение сорбционной способности стекла по отношению к воде при термической обработке в процессе изготовления электрода. Некоторый вклад вносит дегидратация набухшего поверхностного слоя (высушивание или выдерживание в дегидратирующем растворе). Возникновению потенциала асимметрии способствует неодинаковое напряжение на двух сторонах стеклянной мембраны. Если пустсЛ-ы кремнийкислородной решетки на одной ее поверхности отличаются по форме от пустот на другой поверхности, то нарушается равновесие переноса ионов между стеклом и раствором и возникает потенциал асимметрии. В общем, любое воздействие, способное изменить состав или ионообменные свойства мембраны, влияет на потенциал асимметрии стеклянного электрода и может привести к ошибкам в измерениях pH. Мешающее действие потенциала асимметрии компенсирзтот при настройке рН-метров по стандартным буферным растворам, имеющим постоянную и точно известную концентрацию ионов водорода. [c.188]

Стекла, применяемые для изготовления электродов, должны иметь следующие свойства невысокое сопротивление, малый потенциал асимметрии, небольшую щелочную ошибку. Они не должны также заметно растворяться, иначе pH прголектродного слоя будет отличаться от pH в глубине раствора. Чаще других для изготовления стеклянных электродов использзтот легкоплавкое натриевое стекло, состоящее из 72% Si02, 6% СаО и 22% МагО, или литиевое стекло (72% 02, 6% СаО и 22% ЫгО). При введении в со-188 [c.188]

Устанавливают переключатель 7 (Предел измерения) на соответствующий диапазон измерения (например, в положение 1—2 pH, если стандартный раствор имеет pH 1,68). Переключатель 5 ставят в положение ЗрН. Ручкой потенциометра 2 устанавливают стрелку прибора на деление (1,68), отвечающее значению pH стандартного раствора (компенсация потенциала асимметрии). Переключатель 5 снова переводят в положение 15рН. [c.271]

При выводе этого уравнения для бинарных электролитов Горин воспользовался теорией Дебая — Гюккеля для вычисления потенциала на поверхности иона, допустив при этом, что наложенное внешнее поле не искажает существенным образом строение ионных атмосфер. При этом допущении не учи-ттывается потенциал асимметрии Напомним, что наличие фу в уравнении Онзагера является существенной особенностью этого уравнения, удовлетворительно описывающего с помощью функции влияние сильных полей и высокой частоты. Уравнение Горина, несмотря на его недостаточную теоретическую обоснованность, можно применять для вычисления электропроводности и чисел переноса в пределах значительного интервала концен- [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал асимметрии: [c.53] [c.119] [c.141] [c.142] [c.296] [c.312] [c.312] [c.135] [c.131] [c.154] [c.155] [c.435] [c.435] [c.36] [c.52] [c.52] [c.192] [c.21] [c.72] [c.613] [c.630]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.188 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.138 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.94 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.179 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.297 , c.300 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.55 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.394 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.55 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1979) -- [ c.426 , c.429 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.296 , c.299 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.394 ]

Техника лабораторных работ (1982) -- [ c.362 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.200 , c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология