Импульсные полевые градиенты

III. ЯМР-МЕТОДЫ, ИСПОЛЬЗУЮЩИЕ СЕЛЕКТИВНЫЕ РЧ ИМПУЛЬСЫ СОВМЕСТНО С ИМПУЛЬСНЫМИ ПОЛЕВЫМИ ГРАДИЕНТАМИ [c.66]

Считалось, что использование импульсного полевого градиента не позволяет получить новые идеи. Строго говоря, это могло бы быть правильным аргументом, однако методы, использующие импульсные полевые градиенты, не отличаются от методов, использующих фазовое циклирование, поскольку АЦП приемников воспринимает только необходимый сигнал. Поэтому на практике усиление приемника для протонной спектроскопии обычно можно ограничивать, что в действительности является новой характерной чертой ЯМР-спектроскопии. [c.66]

Ш.1. Импульсные полевые градиенты [c.67]

Рис. 22. Схематическое объяснение действия импульсного полевого градиента

При теоретическом описании считают, что ЯМР приборы детектируют уровень I. Поэтому при детектировании с помощью импульсной последовательности радиочастотные импульсы следует выбирать таким образом, чтобы выбранная траектория когерентности заканчивалась на этом уровне. При этом импульсные полевые градиенты распределены вдоль последовательности так, чтобы убирать все возможные другие пути, не затрагивая нужную когерентность. Для отбора необходимой когерентности следует выполнять следующее условие [c.68]

Рис. 25. Импульсная последовательность для определения силы импульсного полевого градиента [65] й - релаксационная задержка р1 - 90°-й импульс возбуждения р2 - 18(У -й импульс 1, g2 - импульсные полевые градиенты прямоугольной формы ая - время сбора информации

Кроме того, необходимо знать профиль возбуждения и поведение фазы используемых импульсов. В принципе, это можно сделать, изменяя частоту приложения селективного импульса шаг за шагом в интересующей частотной области, однако эта процедура отнимает очень много времени. Недавно были опубликованы результаты эксперимента, в котором использовались импульсные полевые градиенты для того, чтобы получить образ формы возбуждающего селективного импульса [66]. Последовательности, показанные на рисунках 25 и 27, тесно связаны. [c.71]

Рис. 27. Импульсная последовательность для определения профиля возбуждения 90"-х импульсов d 1 релаксационная задержка р 1 - 90 -й селективный импульс р2 - 18(У -й импульс gl, g2 - импульсные полевые градиенты прямоугольной формы aq - время сбора информации (все импульсы и фазы приемника как на рис. 24)

III. 3.3. Эхо-спектроскопия двойного импульсного полевого градиента [c.79]

Комбинированное использование селективных РЧ импульсов и импульсных полевых градиентов появилось только в последние три года, и цель этого раздела показать, что комбинированное использование двух методик дает положительные результаты по выяснению структуры соединений. Селективные методы обычно применяются для органических соединений. Совсем недавно была опубликована работа Парелла [64], которая посвящена этой области. [c.66]

Выбор когерентностей посредством импульсного полевого градиента был подробно рассмотрен ранее [60-62]. Как можно видеть на рис. 22, градиент поля по оси 2 вызывает г-зависимость резонансных частот и тем самым фазовую зависимость намагниченности. Если градиент импульсный, т.е. ограничен по интенсивности и длительносги, то после того, как он будет отключен, идентичные спины будут осциллировать со своими начальными частотами, но с фазами, заданными с помощью градиента. Если принимать сигнал на этой стадии, то он будет зарегистрирован, в лучшем случае, в виде уширенной абсорбции. После приложения второго импульсного полевого градиента противоположного знака наблюдается обычный спектр ЯМР. Этот простой эксперимент показывает огромное значение методики, основанной на том, что расфазирование, вызываемое первым градиентом, можно восстановить путем применения второго градиента, который идентичен во всех отношениях, кроме знака. [c.67]

Принцип применения импульсных полевых градиентов лучше всего изучать с помошью диаграммы путей переноса когерентностей, которая основана на операторах сдвига I и Г. Из выражения [c.68]

С экспериментальной точки зрения, использование импульсных полевых градиентов зависит от аппаратных средств, которые постоянно соверщенствуются. [c.69]

Рис. 31. Импульсная последовательность для gs-селективиого OSY [72] dl - релаксационная задержка р1 - 9(У-й селективный импульс d2 - задержка для переноса намагниченности р2 - 90 -й импульс gl, g2 - импульсные полевые градиенты синусоидальной формы aq - время сбора информации

В отличие от обычного спектра 2М OSY-эксперимента, спектр селективного OSY-эксперимента можно снять с достаточно высокой точностью, так как посредством селективного импульса мы измеряем только одну строку OSY-матрицы. Жесткий 90°-й импульс к тому же создает поперечную намагниченность всех ядер, а поэтому эти сигналы должны быть подавлены фазовым циклом с минимальным числом шагов (два), в частности, это касается мощных сигналов, например, сигналов от метильных или метоксильных групп, которые часто просачиваются и тем самым мешают анализу мультиплетов. Эта проблема решается посредством импульсного полевого градиента. Градиент gl расфа-зирует все когерентности вида и 1 . Результат действия 90°-го жесткого импульса на и / [c.76]

Рис. 35. Импульсная последовательность для WATERGATE схемы подавления воды. dl -релаксационная задержка р1 - 90° импульс р2, р4 - селективные 90"-ные импульсы рЗ - 180°-й импульс gl, g2 - импульсные полевые градиенты синусоидальной фор.мы aq - время сбора информации фазы импульсов и приемника р1, х р2, р4, -х рЗ, х гес, х.

На рис. 35 изображена фазовая характеристика, которая не удовлетворяет нашим требованиям. Хванг и Шака [72] показали простым матричным вычислением, что дублирование импульсной последовательности (см. рис. 35) не только обеспечивает подавление, но и улучшает фазовый режим, однако это улучшение достигается ценой общей релаксации в течение двух сэндвичей (рис. 36). Градиенты в DPFGSE (двойной импульсный полевой градиент спин-эха) последовательности не должны быть связаны друг с другом отношения 40 40 7 7 были определены опытным путем. [c.80]

Pu . 36. Импульсная последовательность для DPFGSE-схемы подавления воды dl - релаксационная задержка р1 - 90° гшпульс р2, р4 - селективные 90"-ные импульсы рЗ - 180 -й импульс gl-g4 - импульсные полевые градиенты синусоидальной формы в отношении 40 40 7 7 aq - время сбора информации [c.81]

Рис. 40. Импульсная последовательность для селективного СОЗУ-эксперимен-та, использующего ОРРСЗЕ-сэидвич с11 - релаксационная задержка р1, р4 -90 -ные 1шпульсы р2, рЗ - селективные 180 -ные импульсы gl-g6 - импульсные полевые градиенты синусоидальной формы aq - вре.чя сбора инфор.чации

Совсем недавно при использовании протонного детектирования INADEQUATE удалось достигнуть подавления всех побочных сигналов посредством импульсных полевых градиентов [87]. Такая схема теоретически превосходит все методы, которые используют протонное детектирование, хотя проблема подавления во много раз трудней. [c.90]

Гетероядерные NOE эффекты могут оказывать существенную помощь в структурном анализе природных соединений. Традиционно, они исследуются либо 2М HOESY методом или 1D методом путем селективного облучения отдельных протонов и измерением гетероядерного NOE разностного спектра. Использование импульсного полевого градиента делает возможным подавление протонов, связанных с С, до [c.97]

Рис. 49. Импульсная пос.кдовательность для NOE-эксперимента с протонным детектированием [ 102 ] А - релаксационная задержка р1, р2 - 9СР-ные и 18(У-ные импульсы ВВ - широкополосный декаплер рЗ, р6 - 9(Р-ные импульсы по С р4, р5 - 180P-U селективный импульс по С gl g4 - импульсные полевые градиенты синусоидальной формы aq - время сбора информации

Первый импульсный полевой градиент действует тогда, когда присутствуют поперечные намагниченности X и У. Второй градиент действует только на X поперечную намагниченность, в то время как конечный градиент перефазирует только протоны. Результат действия этой последовательности показан на примере 80 миллиграмм NAD в (рис. 52). Сигналы фосфора раздвинуты только на 40 Гц (используется 11,7 Т спектрометр). Несмотря на это, спектры показывают только истинный корреляционный сигнал. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология