Когерентность выбор

Как отмечалось ранее, фокусировка ультразвука —частный случай когерентной обработки. Таким образом, когерентная обработка в пределе дает такое же повышение отношения сигнал — помеха, как и предельная локализация зоны озвучивания, достигаемая оптимальным выбором параметров контроля и фокусировкой. [c.271]

Выбор функций для критерия. Обсуждение в разд 84 4 наводит на мысль о том, что в качестве исходных количеств для частотного критерия корреляции двух временных рядов можно было бы использовать случайные функции, соответствующие выборочному спектру когерентности К. 2Ц) и выборочному фазовому спектру 12(/). Заметим, однако, что [c.127]

Подавление нежелательных когерентностей и выбор протонов. [c.90]

Перенос когерентности может происходить между переходами, принадлежащими одному и тому же спину или различным спинам. Соответствующим выбором пропагатора возможно, например, перенести синфазную когерентность со спина к на спин / [c.68]

Возбуждение многоквантовой когерентности сильно зависит от структуры спиновой системы. Это можно использовать для идентификации и выделения различных подсистем в сложном спектре. В разд. 8.3.3 мы покажем, что фильтрацию этого типа можно применять к одно- и двумерным спектрам. Например, в />-квантовом фильтре возбуждается />-квантовая когерентность и не затрагиваются все те спиновые системы, которые не способны нести / -квантовую когерентность, в частности системы с меньшим, чем р, числом связанных спинов I = 1/2. Для выбора путей передачи когерентности можно использовать циклированные фазы (разд. 6.3). [c.320]

Выбор путей переноса когерентности [c.355]

Из рис. 6.5.7 видно, что благодаря условию рш = Рп = -1 для пути и>< г><5 порядок когерентности сохраняется, тогда как для зеркального пути порядок меняется с рш = + 1 на Рг5 = - 1 (пересекающиеся стрелки). Этот вопрос необходимо тщательно продумать при конструировании фазовых циклов, предназначенных для выбора путей переноса когерентности. При получении пиков в чистой моде существенным в процессе фильтрации является отбор двух зеркальных путей с порядками в период эволюции, равными р VI р = -р (см. рис. 6.3.2). На практике этого можно добиться, если циклически менять фазу смешивающего пропагатора с шагом А<р = 2тг/М при уУ = 2р. Для случая традиционной (одноквантовой) корреляционной спектроскопии это сводится к простому чередованию фазы смешивающего импульса (<рт = О, х) и сложению сигналов [6.9]. [c.386]

Фильтрация во многих случаях состоит из трех этапов а) преобразования с помощью одиночного импульса или последовательностью импульсов к соответствующей форме многоквантовой когерентности б) выбора определенного порядка многоквантовой когерентности с помощью циклирования фазы или эффектов неоднородности статического или радиочастотного магнитного поля и в) преобразования в желаемую форму когерентности (обычно в одноквантовую когерентность) другим импульсом или последовательностью импульсов. Вместо временного переноса в р-квантовую когерентность [8.28— 8.30, 8.36, 8.37] в некоторых методах используется перенос в г-намагниченность, например в так называемом г-фильтре [8.25]. [c.514]

Этот метод не гарантирует того, что мы получим идеальный полосовой фильтр. Во-первых, все д-спин — р-квантовые когерентности также проходят фазовое циклирование, применяемое для выбора р-квантовой когерентности. Если q = N,to эти когерентности (называемые спин-инвертирующими когерентностями (8.35]) не модулируются константами спин-спинового взаимодействия и поэтому сохраняются после усреднения по тт. Во-вторых, мультиплетная структура р-квантовой когерентности (8.8] может иметь компоненту, которая не модулирована либо из-за наличия симметрии, либо из-за случайных вырождений /-взаимодействий. Несмотря на эти недо- [c.520]

Рис. 8.4.1. Аналогия между корреляционной 2М-спектроскопией (а и б) и многоквантовой 2М-спектроскопией (в и г). Оба метода различаются только подготовкой н отбором путей переноса когерентности. Пример, показанный на рис. г, относится к выбору р = 2. Для возбуждения многоквантовой когерентности и для ее преобразования в наблюдаемую намагниченность с р = - были использованы более сложные последовательности. Методы циклирования фазы, необходимые для выбора правильных путей, описываются в разд. 6.3, а получение пиков чистого 2М-погло-щения в многоквантовых спектрах рассматриваются в разд. 6.5.3.

Фотоэлектрические приемники излучения отличаются от термоиндикаторов более высокой чувствительностью и меньшей инерционностью. Они легко сочетаются с обычными усилительными устройствами, широко применяются для приема когерентного излучения. Рассмотрим подробнее основные параметры и характеристики фотоэлектрических приемников, необходимые для выбора оптимального приемника при измерении слабых световых потоков. [c.44]

Введение. Квазикристаллическая модель жидкости. 2. Общие выражения для формы полосы ИК-поглощения и выбор гамильтониана. 3. Адиабатическое приближение. 4. Другие приближения. 5. Разделение относительного движения А и В на стохастическую и когерентную компоненты. 6. Неоднородное распределение комплексов в жидкости. 7. Случай сильной связи протона с локальной модой. 8. Случай чисто колебательного уширения. 9. Связь промежуточной силы. 10, Оценка степени стохастичности относительного движения А и В в среде. [c.89]

Все разработанные до сих пор лазеры действуют либо в инфракрасной области, либо в красной области видимого спектра. Рубин, например, генерирует когерентное излучение при 6943 А. Не изготовлено еще ни одного лазера, работающего при более коротких длинах волн в видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Заманчивой представляется возможность использования для создания лазеров фосфоресценции или флуоресценции органических молекул. Имея в своем распоряжении огромное множество органических молекул, можно затем сконструировать лазерные источники света для любой выбранной длины волны, просто подбирая подходящую молекулу. Тонкая настройка может быть осуществлена выбором групп заместителей. В лаборатории автора начиная с 1960 г. были выполнены исследования органических материалов, пригодных для использования в качестве лазерных сред. В то же время было выдвинуто предложение попробовать осуществить лазерный эффект при использовании синглетных и триплетных состояний ароматических молекул [208]. Еще в 1954 г. Портер и Виндзор [167] сообщили о получении 20% конверсии молекул в низшее триплетное состояние при импульсном фотолизе растворов антрацена. Позднее было обнаружено уменьшение нормальной заселенности основного состояния более чем на 50% у других молекул, таких, как коронен, 1,2 5,6-дибензантрацен, тетрацен и пентацен [168, 207]. Учитывая, что энергия вспышки составляла только несколько сотен джоулей, первое требование работы лазера, а именно инверсная заселенность, выполнялось очень легко в случае триплетных состояний ароматических углеводородов. В то время, конечно, не были изобретены ни лазеры, ни мазеры, и потенциальное значение достижения инверсной заселенности у каких-либо молекул не было оценено должным образом. [c.134]

Все указанные свойства лазерного излучения нашли свое применение в современной фотохимической практике. Монохроматичность лазерного излучения, большой выбор лазерных длин волн, а также их способность перестраиваться по частоте позволяют легко настроиться на нужную длину волны. Малая расходимость лазерного излучения существенно облегчает дозиметрию и делает возможными эксперименты в многопрохо-довой кювете с облучаемым веществом. Когерентность лазерного излучения используется в ряде специальных методов анализа фотохимических продуктов, например в когерентном антистоксовом комбинационном рассеянии. Наконец, последнее свойство лазерного излучения приводит сразу к двум важным последствиям в фотохимии. Это возможность осуществления многоквантовых (многоступенчатых, многофотонных) фотохимических процессов, а также возможность исследования быстрых стадий фотохимических реакций с временным разрешением вплоть до 10 с. [c.5]

Еслн мь1 проделаем то же самое для такого сильного ядра, как 41, то проблема чувствительности исчезает, но вместо нее возникают другие сложности [14]. Выбор задержки т в случае С прост для систем АХ ее оптимальное значение составляет l/4i (для сильносвязанных систем нужны несколько различающиеся значения, см. книгу [5]). Диапазон значений J для прямых углерод-углеродных констант относительно невелик (примерно 35-55 Гц). Для протонов, напротив, зависимость т от J оказывается более сложной нз-за того, что часто приходится иметь дело со сложными спиновыми системами, да н диапазон изменения констант спин-спинового взаимодействия оказывается шире (для сравнения, скажем, от 2 до 20 Гц). Другая проблема д.пя систем, содержащих более двух спинов, состоит в том, что двухквантовая когерентность при действии последнего импульса может перераспределяться по всем переходам в спиновой системе это усложняет интерпретацию каждой строки но Vi, соответствующей сигналам от пары связанных ядер. К счастью, этот недостаток может быть частично устранен в результате того, что последний импульс задается равным Зтг/4, а не л/2, что по аналогии с OSY-45 ограничивает большую часть перераспределения теми переходами, в которых участвующие ядра непосредственно формируют двухквантовую когерентность [14] (здесь термин непосредственно используется в прямом смысле, безотносительно связи между переходами). На рнс. 8.41 представлен протонный двумерный спектр INADEQUATE 2,3-дибромцропноиовой кислоты с завершающими импульсами л/2 и Зл/4. [c.336]

Задержка Д служит для устранения набега фазы во время селективного импульса [14]. На практике было найдено, что для систем с коротким спин-спиновым временем релаксации (пордцка длительности селективного импульса и задержки Д) нецелесообразно применять методику рефокусирования, так как она приводит к недопустимым потерям чувствительности. Полуселективные спектры можно регистрировать в режиме поглощения обычным путем [19]. На рис. 15, а последовательности фазы импульсов ф и приемника ср повторяются так, чтобы получить двухквантовую когерентность между последними двумя импульсами. В случае NOESY-последовательности циклирование фаз 0 и Q должно обеспечить выбор 2-намагниченности во время смещивания Кроме того, в обеих последовательностях фазовое циклирование дополнительно осуществляется путем сдвига фаз между импульсом, предшествующим i,, и приемником на 1 80° так, чтобы устранить аксиальные пики. [c.46]

Под действием гауссова импульса не возникает никаких других когерентностей, отличающихся от возбуждаемых в 2М-экспериментах. Например, в 1М OSY-эксперименте перенос только антифазных когерентностей к связанному спину относительно одиночной связи является единственным эффектом 90°-го смешивающего импульса. Характеристики возбуждающего импульса при условии, что он воздействует лишь на переходы спина / , не оказьшают какого-либо влияния на интенсивности и фазы других линий результирующих мультиплетов. Однако их общая интенсивность зависит от эффективности возбуждения соответствующих когерентностей. В этом отношении гауссов импульс удовлетворяет всем необходимым требованиям, которые были рассмотрены выше, так как его амплитудно-частотная характеристика имеет широкое плато, а затем круто спадает до нуля. Простое рассмотрение уравнения (33) достаточно для выбора оптимальной величины [c.62]

Выбор когерентностей посредством импульсного полевого градиента был подробно рассмотрен ранее [60-62]. Как можно видеть на рис. 22, градиент поля по оси 2 вызывает г-зависимость резонансных частот и тем самым фазовую зависимость намагниченности. Если градиент импульсный, т.е. ограничен по интенсивности и длительносги, то после того, как он будет отключен, идентичные спины будут осциллировать со своими начальными частотами, но с фазами, заданными с помощью градиента. Если принимать сигнал на этой стадии, то он будет зарегистрирован, в лучшем случае, в виде уширенной абсорбции. После приложения второго импульсного полевого градиента противоположного знака наблюдается обычный спектр ЯМР. Этот простой эксперимент показывает огромное значение методики, основанной на том, что расфазирование, вызываемое первым градиентом, можно восстановить путем применения второго градиента, который идентичен во всех отношениях, кроме знака. [c.67]

На рис. 5.3.1, а представлена основная схема импульсов двумерного многоквантового ЯМР для изучения гомоядерных систем. Действуя на систему в тепловом равновесии, подготовительный пропагатор 11р возбуждает необходимые миогоквантовые когерентности, которые свободно прецессируют за период эволюции /1 и затем с помощью пропагатора смешивания Ут превращаются обратно в модулированную по времени t продольную поляризацию (р = 0). Последняя может быть преобразована в наблюдаемую намагниченность (р = -1) с помошью считывающего импульса, который на практике можно объединить с последовательностью и - Циклирование фазы используется либо для выбора единственного пути О -> +р - 1, либо для реализации одновременно двух зеркально симметричных путей (О -> -> -1), как показано в разд. 6.3 и проиллюстрировано на рис. 5.3.1, б для передачи когерентности р = О 2-> -1. [c.313]

В менее благоприятных случаях неоднородную расфазировку можно скомпенсировать, вводя неселективный тг-импульс в период эволюции [5.25, 5.44]. Однако неточная настройка тг-импульсов приводит к когерентному переносу между различными порядкамир яр -р. Возникающие при этом артефакты можно исключить с помощью метода циклирования фазы, который основан на том, что необходимая инверсия (р- р = р) сопровождается сдвигом фазы на 2р>(>к, если РЧ-фаза тг-импульса сдвинута на угол (рк [5.44]. Соответствующие методы легко получаются из правш выбора путей переноса когерентности, приведенных в разд. 6.3. [c.338]

Рис, 6.3.2. Пути переноса когерентности для различных экспериментов с тремя последовательными импульсами, а — обменная 2М-спектроскопия (гл. 9) 6 — эстафетная корреляционная 2М-спектроскопия (разд. 8.3.4) в — двухквантовая 2М-спектро-скопия (разд. 8.4) г — корреляционная 2М-спектроскопня с двухквантовой фильтрацией (разд. 8.3.3). Эти эксперименты различаются типом приращения интервалов н выбором путей переноса когерентности. Если допустимо представление пиков в смешанной моде или в моде абсолютного значения (см. разд. 6.5), то достаточно использовать пути, обозначенные сплошными линиями. Для получения спектров в чистой моде (например, в 2М-моде чистого поглощения) необходимым условием является также и сохранение зеркальных путей, обозначенных штриховыми линиями (разд. 6.5.3). (Из работы [6.9].) [c.360]

Рис. 6.3.4. Ветвление путей, которые сохраняются после фнльтрацнн в гипотетическом эксперименте с двумя пропагаторами Uih UiB системе с IpmaxI = 5. Для выбора Др1 = +2 фазы циклически меняются с параметром М = 4( i = к -к/2), а для выбора Др2 = - 3 с параметром Ni = 3(ip2 = kilr/ i). Заметим, что в наблюдаемую (р = — 1)-кваитовую когерентность дает вклад только одни путь.

В гомоядерной одноквантовой корреляционной 2М-спектроско-пии компоненты с к > О, которые соответствуют пути переноса когерентности р = 0- - 1 -> - 1, называются антиэхо [6.25] или Р-сигналами из-за положительности к [6.12]. Компоненты с к < О, соответствующие р- 0-> -Ь 1-> -1, иногда называют сигналами эхо или Ы-сигналами из-за отрицательности к. Для выбора какого-либо одного семейства сигналов можно использовать циклирование фазы. Для получения 2М-пика в моде чистого поглощения в процессе фильтрации необходимо оставить оба пути, как это показано в разд. 6.5.3. [c.380]

Можно показать [6.26], что при переносе многоквантовой когерентности 1/)<и нечетных порядков р (включая одноквантовую когерентность) в наблюдаемую намагниченность множитель переноса когерентности Rrstu является вещественной величиной, а при переносе от четных порядков р множитель R tu мнимый. Соответствующим выбором РЧ-фазы приготовительного пропагатора член (Pao)tu, который определяет начальную фазу, можно сделать вещественным или мнимым. Таким образом, за исключением случая многоквантовых спектров с сигналами, обусловленными как четны- [c.384]

В тех случаях, когда огибающая сигнала спадает не монотонно по двум временным переменным, необходимо проявлять осторожность в подходе к вопросу о выборе интервалов О < /1 < /Г и О < /2 < которые должны давать наибольший объем функции сигнала. При необходимости в экспериментальные импульсные последовательности вводятся задержки. Если рассматривается эхо переноса когерентности (рис. 6.8.2), то может оказаться целесообразным введение задержки вначале регистрации по переменной /2 на величину хЬ, так чтобы эхо переноса когернтности оказалось в действующем объеме для данного эксперимента. В случае когда главным является получение высокой, чувствительности, не рекомендуется устанавливать начало регистрации на вершине гребня, поскольку это влечет за собой уменьшение действующего объема в нарастающей части огибающей. То, насколько оправдывает себя применение схем с задержкой регистрации, зависит от резкости эха переноса когерентности, а также от практических ограничений на налагаемых емкостью памяти используемой [c.426]

Рис. 8.2.1. Последовательность РЧ-нмпульсов для гомоядерной корреляционной 2М-спектроскопии ( OSY) с подготовительным т/2-импульсом и смешивающим импульсом, имеющим угол поворота /3. Выбор путей переноса когерентности осуществляется циклированием РЧ-фаз <( i и Операторы плотности a в (8.2.1) — (8.2.3) соответствуют точкам, отмеченным на оси времени цифрами i = О, 1, 2, 3.

В альтернативном подходе используется продолжительный смещивающий период длительностыо тщ с соответствующим средним смешивающим гамильтонианом Чтобы получить перенос когерентности, этот гамильтониан должен быть приспособлен для смешивания различных когерентностей. При соответствующем выборе можно перенести все компоненты, в том числе как синфазную когерентность, так и продольную поляризацию. [c.527]

Наиболее важной особенностью результата (8.3.15а) является перенос синфазной когерентности Ikx в синфазную когерентность 4, который означает, что в 2М-спектре соответствующие вклады в мультиплеты кросс-пиков синфазны. Когерентность осциллирует при соответствующем выборе тт остаются лищь кросс-пики, в то время как диагональные пики все исчезают, что иллюстрируют экспериментальные результаты, приведенные на рис. 8.3.12. [c.529]

Если выделить, скажем, гетероядерную нульквантовую когерентность соответствующим циклированием фазы и выбором пути переноса, то мы получим 2М-спектры с сигналами при ол = (П/ — fis) и 0)2 = П/. С помощью методов сдвига и коррекции наложений (см. разд. 6.6.1) такие спектры могут быть преобразованы в спектры корреляции сдвигов с ( 1, ыг) = (П/, s). Аналогичное преобразование можно независимо применять к гетероядерным двухквантовым компонентам [8.13]. На рис. 8.5.10 показан спектр корреляции сдвигов протонов и азота-15, полученный таким способом. В больших системах на гетероядерные когерентности влияют константы взаимодействия с дальними протонами, что позволяет получить мультиплетные структуры отдельных фрагментов в больших схемах взаимодействия [8.90]. Обсуждение подобных экспериментов для жидкокристаллической фазы можно найти в работах [8.35, 8.99]. [c.572]

Произведение операторов Alkyliylm с помощью (тг/2)х-импульса преобразуется в наблюдаемую намагниченность и приводит к 7-кросс-пикам при (wi, W2) = (ii/f , iin) и (ui, u ), хотя ядро n не вовлечено активно в нульквантовую намагниченность. Этот эффект следует иметь в виду при выборе импульсных последовательностей подавления нульквантовой когерентности. [c.595]

Международная система единиц измерений физических величин—единая универсальная система. Она свя-зызает единицы измерения механических, тепловых, электрических, магнитных и других величин. В состав системы входят шесть основных единиц (метр, килограмм, секунда, ампер, градус Кельвина, свеча), две дополнительные (радиан и стерадиан) и 27 важнейших производных единиц из различных областей науки (табл. 1.1). В государственных стандартах СССР применяется понятие размера единицы, являющегося количественной мерой физической величины, содержащейся в единице измерения. Размер производных единиц определяется законами, связывающими физические величины, и выражен через размер основных или других производных единиц. Например, единица силы ньютон (к) установлена на основе второго закона Ньютона она равна силе, которая сообщает ускорение 1 м сег массе 1 кг. При выборе размера соблюдается в основном условие когерентности (связности) системы в уравнениях, определяющих единицы измерения производных величин, коэффициент пропорциональности должен быть величиной безразмерной и равен единице. [c.9]

С целью расширения квазистигматической области установок с фокусировкой изображений щели на круге Роуланда можно поместить один или оба когерентных источника не на круге Роуланда, выбрав их положения так, чтобы аберрации в данной схеме были минимальны [17, 24]. Но ввиду ограниченного выбора длин волн Я-о возможности одновременной коррекции астигматизма и других аберраций в заданной области спектра у голографических решеток не столь широки, как у нарезных решеток с криволинейными штрихами. [c.119]

Кристаллические лазеры —это люминофоры, обладающие особыми свойствами. Квант света, излучаемый одним возбужденным центром, вызывает излучение центров в той же фазе, что и первый. Процесс возбуждения центров идет независимо (для этого часто используют обычный дневной свет), вследствие чего поддерживается постоянной населенность высших электронных состояний. Правильный выбор формы кристалла и высокая степень когерентности излучения позволяют получить полностью монохроматическое и острофоку-сированное излучение. Различают две группы кристаллических лазеров. В кристаллах первой группы активны лишь ионы примеси редкоземельных или переходных металлов, сам же кристалл служит лишь инертной матрицей (например, в рубине это ион Сг + в матрице А12О3). Вторую группу составляют полупроводники, такие, как ОаЛз, в которых происходит излучение вследствие рекомбинации электронов и дырок на примесных центрах, если концентрация электронов и дырок намного превышает равновесную. [c.80]

Вопрос о влиянии взаимной ориентации частиц на процесс роста макромолекул неразрывно связан с когерентностью поверхности раздела. В настоящее время не существует в высокой степени когерентных полимеризационных процессов, которые в этом отношении можно было бы сравнить, например, с реакцией дегидратации ТЬР4 2,5Н20 в твердой фазе Поиск таких систем представляет несомненный научный интерес. Выбор условий, обеспечивающих хотя бы когерентность по объему исходных и конечных продуктов, приводит к поразительным кинетическим эффектам. [c.122]

Сканирование лучом лазера имело бы все преимущества электроннолучевой трубки при этом сильно возрастает световой выход и можно осуществить выбор длины волны, но когерентность света лезера может вызвать помехи из-за интерференции на структуре бумаги. В Европе и в Соединенных Штатах разрабатываются схемы отклонения луча лазеров. Скорость систем с бегущим лучом ограничена 20 ООО знаков в секунду, но их гибкость позволяет почти не тратить время впустую, если информация, предназначенная для чтения, широко разбросана на документе. [c.76]

Для определения размеров макромолекул используют полностью деётерированные макромолекулы, диспергированные в про-тонированном полимере (например, полидейтерометилен в полиметилене, полидейтеростирол в полистироле и т. д.). Такой выбор обусловлен тем, что сечение когерентного рассеяния нейтронов ядрами дейтерия значительно выше, чем протонами, поэтому в таких системах можно просто определить размеры рассеивающей области — дейтерированной макромолекулы. [c.11]

Известно [2], что когерентно рассеянную составляюшую первичного спектра рентгеновской трубки на длине волны аналитической линии можно уменьшить, используя фильтрацию первичного пучка рентгеновских лучей. При этом материал фильтра подбирается таким образом, чтобы его какой-либо край поглошения находился в области более длинных волн, чем длина волны аналитической линии 1 . В большинстве случаев выбор нужного фильтра представляет довольно сложную задачу, т. к. для каждого определяемого элемента необходимо проводить исследования, связанные с подбором материала фильтра, нахождения его оптимальной толшины и т. д. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология