спектры селективное восстановление

Селективность возбуждения как в одномерном, так и в двумерном экспериментах определяется длительностью подготовительного периода tT на рис. 9.1.1, а или Тр на рис. 9.1.1, б. Однако 2М-метод позволяет изучать частично перекрывающиеся спектры, для которых селективное возбуждение невозможно. Кроме того, если в одномерном эксперименте селективный импульс имеет достаточно большую длительность, то необходимо учитывать процессы обмена во время этого импульса, так что разделение возбуждения и восстановления становится сложным. В 2М-эксперименте, наоборот, продольная намагниченность в течение h не представляет интереса, а обмен поперечных компонент на интервале h не влияет на интегральную интенсивность кросс-пиков он лишь приводит к уширению линий (см. разд. 9.3). Второй тг/2-импульс почти мгновенно создает неравновесные населенности, и с этого момента стартуют соответствующие процессы смешивания. Поскольку наблюдаемый перенос зеемановской поляризации начинается с четко определенных начальных условий, становится возможным определение скорости динамических процессов с повышенной точностью. [c.583]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Селективное восстановление нитрогрунны удалось осуществить обработкой нитровинилтриазола (Уд) сульфатом железа или цинковой пылью в аммиачном растворе в присутствии гомогенизирующего растворителя. Образующийся при этом 1-винил-З-амя-по-1,2,4-триазол (Ув) имеет в спектре ПМР сигналы транс-протонов винильной группы (7,01, 5,33, 4,84 м. д.), аминного фрагмента при 5,84 м. д. и протона гетероцикла при 8,01 м. д. Следует отметить, что в препаративном отношении более удобно использование цинковой пыли, так как восстановление сульфатом железа осложнено образованием значительного количества неорганических солей, которые затрудняют выделение целевого продукта. [c.99]

Определение микропрнмесей металлов основано на растворении ртути в азотной кислоте, селективном восстановлении ее до металлической муравьиной кислотой [1] с последующим спектральным анализом водной фазы. Возбуждение спектров проводят в дуге переменного тока в присутствии хлористого натрия. Чувствительность определения отдельных элементов 10 — 10 %. Средняя квадратичная ошибка определения не превышает 20%- [c.59]

Описана методика определения мнкропримесей А1, Са Си, Оа, М , Мп, Мо, N1, Те, V и 2п, основанная на селективном восстановлении Hg(П) до металлич. муравьиной к-той с последующим спектральным анализом водной фазы. Возбуждение спектров проводят в дуге переменного тока в присутствии ЫаС1. Чувствительность определения отдельных элементов 10 —10 %. Ср. квадратичная ошибка определения 20%. Табл. 1, библ. 1 назв. [c.206]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Существует несколько проблем, связанных с экспериментом SPI. Первая- это его селективность-, при выполнении эксперимента нам придется инвертировать не сами протонные линии, а их С-сателлиты. Кроме того, SPI не может использоваться для получения спектров с развязкой от протонов, поскольку включение декаплера приведет к частичной компенсащ1и противофазных линий, т.е, восстановлению нормальных интенсивностей. Таким образом, эксперимент SPI интересен не сам по себе. Он важен тем, что открывает путь к целому классу [c.192]

Симметрия может нарушиться в результате применения асимметричных смешивающих последовательностей, которые содержат периоды свободной прецессии с несколькими последовательными переносами, как, например, в эстафетных экспериментах (разд. 8.3.4). Симметрия также нарушается, если в приготовительном периоде имеются периоды свободной прецессии или селективные импульсы, что приводит к частотной модуляции начального состояния. Если задфжка между последовательными экспериментами слишком мала для полного восстановления намагниченности, то это обусловливает зависимость начальных поляризаций от времени релаксации Т различных спинов и может вести к асимметричности спектра. Очевидно, что процессы, которые аналогичны процессам, имеющим место в спектроскопии с фиксированным временем и развязкой по оц (разд. 8.3.2), также ведут к асимметричным спектрам. [c.410]

Изменение хромофорного состава окисленных и восстановленных препаратов ДЛЕ оценивали по разностным УФ-спектрам Известно ]332, 371], что боргидрид натрия является селективным восстановителем карбонильных фупп лигнина, а пероксид водорода взаимодействует с сопряженными с бензольным кольцом олефиновыми фрагментами, а-, р-ненасы-щенными альдегидами и кетонами Обработка ДЛЕ ЫаВН4 приводит к снижению поглощения в УФ-спектре на 27% в области 296 нм и на 41% в области 317 нм Обработка ДЛЕ Н2О2 сопровождается снижением в области 294 нм на 16%, а в области 330 нм - на 48% [c.214]

Основные характеристики кристаллизационного концентрирования примеси нитратов в КС1 [211] приведены в табл. 29. Масса отбираемого концентрата составляла около 0,6 г, х = 180. Для анализа использована спектрофотометрическая методика, основанная на измерении све-топоглощения в УФ части спектра молекулярного соединения определяемых анионов с хлоридами. Высокая селективность определений обеспечивается тем, что в качестве раствора сравнения использована часть анализируемого раствора после восстановления нитратов гидразин-сульфатом. При проведении анализа раствор концентрата разбавляют водой в мерной колбе вместимостью 1,5 мл для получения раствора с оптимальной концентрацией соли 0,08 г-мл . Отбирают две аликвотные части по 0,5 мл, каждую из которых помещают в мерную колбу вместимостью 2,5 мл. В одну из колб добавляют 0,02 мл свежеприготовленного 2%-ного раствора КгН НгЗО (контрольная проба). [c.145]

При переходе от препаратов широкого спектра действия к селективным пестицидам может возникнуть проблема усиления активности до сих пор подавлявшихся вредителей. Это отмечено, например, при интенсивных химических обработках культур закрытого грунта (см. раздел 5.3.2.3) или насаждений яблони, где после внесения селективного вирусного препарата против яблонной плодожорки вновь появилась листовертка Adoxophyes огапа. Однако, по данным зарубежных опытов, стимуляция естественных антагонистов для подавления вредителей наряду с применением селективных препаратов может быть самым рациональным путем восстановления более способного к саморегуляции биоценоза. Завершающим этаном было бы использование соответствующих агротехнических способов. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология