Реакция Костанецкого

Реакция Костанецкого—Робинсона, заключающаяся в нагревании о-окси-арилкетона с ангидридом и натриевой солью кислоты, не является надежным методом получения кумаринов, так как при применении этого способа могут образоваться кумарин (I), ацильное производное кетона, хромон (VII), [c.136]

Аналогично протекает реакция с ангидридами кислот, имеющими а-метиле-новую группу. При этом наряду с кумаринами образуются и хромоны, являющиеся основными продуктами реакции Костанецкого — Робинсона (см. № 327) [c.35]

Одним из вариантов синтеза азакумаринов по Перкину является реакция Костанецкого-Робинсона. Эта реакция использована Моффеттом [3] для превращения З-ацетил-2-гидроксипиридинов 117 в 8-азакумарины 118 (схема 44). [c.183]

Если ангидриды кислот обладают по крайней мере двумя находящимися в а-положении водородными атомами, то реакция Костанецкого часто сопровождается образованием кумаринов. Эти соединения, очевидно, образуются вследствие альдольнок конденсации, происходящей с участием а-водородного атома сложноэфирной группы эфира VII и карбон Шной группы кетонной части молекулы. Ангидрид фенилуксусной кислоты, в молекуле которого водородные атомы, находящиеся в а-положении особенно активны, дает почти исключительно кумарины. [c.121]

В отдельных случаях можно использовать и другие щелочные реагенты. Так, для кетонов с достаточно выраженными пространственными затруднениями удобным может оказаться применение бромистого этилмагния при проведении реакции Костанецкого с о-оксйацетофенонами и подобными им кетонами особенно пригодными, повидамому, являются Третичные амины и натриевые или калиевые соли карбоновых кислот. [c.140]

В табл. VIII—XX содержатся примеры ацилирования кетонов, приведенные в литературе до 1 января 1949 г. включены также отдельные данные, опубликованные позднее. Несомненно, что некоторые примеры в таблицах отсутствуют в особенности это относится к реакции Михаэля — Клайзена (табл. XIII) и к реакции Костанецкого (табл. XVII), по которым исчерпывающие литературные данные собраны не были. [c.167]

Для синтеза 3- и 4-замещенпых кумаринов (96) может быть использована реакция Костанецкого — Робинсона (схема 62) [68], хотя в отличие от реакции Перкина она не всегда протекает однозначно как показано на схеме, в некоторых случаях возможна альтернативная циклизация интермедиата (95) с образованием хромона (97). Тем же недостатком обладает реакция Пехмана и ее варианты. Обычно при подходящем выборе реагента можно гарантировать, что желаемый кумарин будет основным продуктом. Отделение кумарина от хромона облегчается хорошей растворимостью первого в щелочи. [c.67]

Другой важный класс соединений, которые могут быть получены с помощью модифицированной реакции Костанецкого — Робинсона, представлен 3-ацилхромоном (81) (схема 60) [66]. При циклизации промежуточного трикетона (80) может образоваться как 3-ацетил-, так и 3-ароилхромон. Последний является главным продуктом, вероятно, вследствие большей активности ацетильной группы на стадии циклизации. [c.100]

Реакция Костанецкого—Робинсона. Эта реакция (см. Кумарины , стр. 136) служит надежным методом синтеза хромонов и 3-ацилхромонов только из ангидридов ароматических кислот и соответствующих натриевых солей. В результате такого сочетания получаются флавоны вследствие своей простоты реакция используется для синтеза этих соединений чаще, чем какой-либо другой метод. Аналогично ведут себя и производные коричной кислоты, которые в качестве единственного продукта реакции дают 2-стирилхромо-ны (XVII) [17]. [c.180]

Известно несколько примеров, когда реакция Костанецкого — Робинсона приводила к необычным результатам. Сюда относится сопровождающее реакцию деметилирование о-метоксильной группы в случае 2-метокси- [c.182]

Результаты, полученные при использовании реакции Костанецкого — Робинсона для синтеза флавонов и флавонолов, сведены в таблице. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология