Методы получения кумаринов

Методы получения кумаринов [c.66]

Реакция Костанецкого—Робинсона, заключающаяся в нагревании о-окси-арилкетона с ангидридом и натриевой солью кислоты, не является надежным методом получения кумаринов, так как при применении этого способа могут образоваться кумарин (I), ацильное производное кетона, хромон (VII), [c.136]

Одновременно с разработкой рационального метода получения кумарина проводились исследования по нахождению ЛУЧШИХ УСЛОВИЙ его очистки от примесей фенольного характера [300]. [c.56]

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония 1341. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если пара-положение занято, заместитель направляется в ортоположение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт так как соль, являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [351, но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии, [c.302]

Однако следует отдать предпочтение методу, предложенному Костанецким и Робинсоном (схема 57) о-гидроксиацетофенон (75) конденсируется с ацилирующим агентом с образованием р-дикето-на (76), который при подкислении циклизуется в хромон [80, 81]. Недостатком указанного пути является то, что ацилирующий агент способен давать карбанион, атака которого по кетогруппе могла бы привести к получению кумарина. Однако поскольку протоны при атоме углерода, соседнем с кетогруппой, являются более кислыми, образование хромона более предпочтительно. [c.99]

Производные кумарина. Сам кумарин уже был упомянут на стр. 662 как лактон кумариновой кислоты там же был описан синтез кумарина по Перкину, который может быть использован и для получения многочисленных производных кумарина. Кроме него, для получения кумариновых соединений часто применяются также следующие методы [c.675]

Количественно спектроскопическим методом (в параметрах величин основности) измерена реакционная способность таких карбонильных соединений, как кумарины, флавоноиды, сесквитерпеновые лактоны, найдена взаимосвязь между измеренными величинами рКц,," и структурными параметрами молекул. Полученные результаты могут иметь широкое применение при качественном и количественном определении различных классов природных соединений в растительном лекарственном сырье и растительных лекарственных препаратах. [c.20]

Кумаро-а-пироны. Представители этого ряда соединений в природе не обнаружены. Значительное число кумаро-а-пиронов (ди-а-пиронов) типа I и II были синтезированы путем применения к кумаринам общих методов синтеза, пригодных для получения а-пиронов. Приведенные ниже примеры являются типичными. [c.51]

Рис. 4.3.4. Спектр протонного магнитного резонанса 7-этокси-4-метил кумарина, снятый на частоте 60 МГи. а — фурье-преобразование 500 сигналов свободной индукции, записанных за время 500 с б — отдельная запись, полученная методом медленного прохождения в течение 500 с на той же аппаратуре. (Из работы [4.130].)

Границы применения этого метода, хотя он относится только к получению ароматических кислот, могут быть значительно расширены. Из салицилового альдегида по реакции Перкина получается транс-о-оксикоричная, или кумаровая, кислота. При дегидратации в жестких условиях кислота превращается в кумарин — лактон неустойчивой цис-оксикислоты [c.436]

Метод рекомендуется для определения кумарина в полупродуктах получения. [c.314]

Синтетические методы получения кумарина даны в А, HI, 4. Впервые из природных продуктов кумарин был выделен из тонкинских бобов в 1828 г. позже было доказано присутствие кумарина во многих растениях. В настоящее время кумарин готовят технически как душистое вещество. Разнообразные производные кумарина, главным образом окси- и метоксизамещенные, найдены в различных растениях. Некоторые из них, особенно при нагревании, обладают приятным запахом кумарина. [c.181]

В 1945—1946 гг. под руководством В. Н. Елисеевой и А. А. Баг были закончены исследования по синтезу цикламе-нальдегида, Л. Я. Брюсовой был значительно усовершенствован метод получения кумарина. [c.9]

Этот способ синтеза разработан на основе предложенного Диккенсоном [2] метода получения циклических лактонов ряда кумарина. [c.554]

Наилучщие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по ор/ио-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещенные по гетероциклическому [c.238]

Синтез. Синтез многочисленных природных и большого числа не встречающихся в природе фуранокумаринов был осуществлен сочетанием нескольких методов, обычно применяемых для получения кумаринов и кумаронов. Возможны два основных пути. [c.15]

С целью обобщения результатов исследования в области синтеза и изучения свойств флавоноидов, изофлавоноидов и их гетероциклических аналогов приведены сведения об оптимизации методов получения 3-гетарилхромонов и некоторых гетероциклических аналогов и производных флавона и кумарина о влиянии природы гетероцикла на легкость образования и свойства хромонового цикла о методах синтеза гликозидов в ряду гетероциклических аналогов изофлавонов о стереохимических особенностях модифицированных флавоноидов и изофлаво- [c.142]

Вследствие фармакологической ценности производных кумарина реакции образования 3-фенилкумаринов давно стали объектом исследований. Поскольку оптические отбеливатели, производные 7-замещенных 3-фенилкумаринов, также представляют практический интерес, ниже будут рассмотрены методы получения 3-фенилкумаринов. [c.363]

Метилкумарип получают конденсацией фенола и ацетоуксусного эфира. В качестве конденсирующего средства применялась концентрированная и 73%-няя серная кислота. Приведенный выше метод кратко описали Сетна, Шах и Шах те же авторы применили его для получения другого производного кумарина . Последняя работа была положена в основу данной методики. [c.308]

Этот способ синтеза разработан на основе метода, описанного Штаманном [1] см. также работу Салливана [2]. 3,3 -Ме-тилен-С - быс-(4-оксикумарин) был получен Ли [3, 4] (выход 70—75%) при помощи метода, в основных чертах совпадающего с описанным. Ли [4] показал, что в процессе образования связи С12—С14 и еет место изотопный эффект (7%), и рассмотрел связанный с этим вопрос о механизме реакции. З-З -Метилен-С -бис-(4-кумаринил)-диацетат (т. пл. 250—252°, разл.) получается при взаимодействии дикумарола с уксусным ангидридом. [c.555]

Для получения флавонов щироко используют два стандартных метода синтеза хромонов (см. разд. 18.3.3.3). Так, полигидроксифе-нол конденсируется с ароилуксусным эфиром (схема 71). Реакция проводится без катализатора нагреванием смеси при пониженном давлении, так что этанол и вода удаляются по мере образования. Альтернативная конденсация с образованием кумарина в этих условиях не происходит [102]. [c.108]

Этот способ в настоящее время широко используется для синтеза целого ряда душистых веществ из а- и р-пиненов. В 1933—1938 гг. С. С. Наметкиным были проведены работы по синтезу душистых веществ из касторового масла, в результате чего была разработана технология получения дигидрожас-мона, ундекалактона, нонилового альдегида и др. На основании работ В. И. Исагулянца, Е. К- Смоляниновой, С. С. Наметкина было использовано для синтеза линалилацетата, цитраля, ионона, метилионона кориандровое масло. В течение 1927— 1940 гг. были внедрены в промышленность методы синтеза многих сложных эфиров, мускусов, кумарина, гелиотропина, коричного спирта, гидроксицитронеллаля и др. В эти же годы в Ленинграде был освоен производственный способ получения 8 [c.8]

Целью нашей работы была модификация структуры фурокумарина за счет введения в его молекулу фрагментов аминокислотной природы. Необходимый для дальнейших преобразований кумарин был получен конденсацией по Пехману диэтил-2-ацетилглутарата и резорцином в присутствии сухого хлороводорода при 0°С. Реакция Вильямсона полученного 7-гидроксикумарина и З-хлор-2-бутанона в присутствии поташа в качестве основания приводит к образованию кетоэфира, циклизация которого по методу Маклеода [1] в щелочных условиях приводит к соответственной 3-(фуро[3,2-ст]хромен-6-ил)пропановой кислоте. [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы получения кумаринов: [c.16] [c.182] [c.188] [c.230] [c.244] [c.655] [c.16] [c.57] [c.93] [c.104] [c.530] [c.135] [c.148] [c.53] [c.88] [c.142] [c.135] [c.148] [c.53] [c.88] [c.142] [c.30] [c.160] [c.387] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология