Флавон синтез

Перегруппировка Бейкера - Венкатарамана Синтез флавона Синтез соли бензопирилия М-16 Число стадий 3 [c.618]

Феноксил-радикалы К-436 Фенолов окисление П-ба, Р-12г, Р-13 Ферменты в синтезе ВЧ 7, П-10 Феромоны П-7, Р-1, Р-2 Финкельштейна реакция Б-11 Флавона синтез М-156 Формазаны К-45а Формилирование [c.684]

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония 1341. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если пара-положение занято, заместитель направляется в ортоположение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт так как соль, являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [351, но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии, [c.302]

Упражнение 2.3.37. Располагая 2-оксиацетофеноном, бензальдегидом, уксусным ангидридом, бромом и едким кали, предложите схему синтеза флавона. [c.583]

Один из этих методов синтеза заключается в следующем о-окси-бензальацетофенон, полученный из о-оксиацетофенона и бензальдегида, нагревают с разбавленной спиртовой соляной кислотой или, еще лучше, обрабатывают спиртовым раствором едкого натра, в результате чего он перегруппировывается в фл а ван он, т. е. в дигидрофлавон. Последний бромируют, а бромпроизводное обрабатывают щелочью ири этом отщепляется бромистый водород и получается флавон [c.680]

В качестве примера этой реакции можно привести получе111ие фло-роацетофенона (т. пл. 219 С) — важного промежуточного соединения в синтезе природных пигментов — флавонов и флавонолов. При насыщении хлористым водородом эфирного раствора смеси фенола (флороглюцина) с ацетонитрилом и хлористым цинком выпадает желтый кристаллический осадок гидрохлорида кетимина, который отделяют, а затем гидролизуют кипящей водой, причем образуется соответствующий [c.387]

Метод 1 представляет собой новый способ непосредственного получения флавона из о-бензоилоксиацетофенона он был успешно применен для синтеза также и производных флавона. Метод 2, одной из стадий которого является перегруппировка Бекера— Венкатарамана, можно рекомендовать ввиду получаемого в результате его применения высокого суммарного выхода и воспроизводимости результатов. [c.519]

В пром-сти М. к. получают гидролизом циануксусной к-ты. Определяют титриметрически в виде Ва- или РЬ-солей. Используют М. к. в синтезе непредельных к-т, флавонов, аминокислот, витаминов В, и В и др. [c.641]

Значительное внимание уделено синтезу сложных комплексонов гидроксиарильного ряда, содержащих сопряженные системы связей и нашедших широкое применение в качестве реагентов и металл-индикаторов в аналитической химии. Большая серия подобных комплексонов в ряду фталеина (2.3.30— 2.3.32), сульфофталенна (2.3.33—2.3.36), флуорона (2.3.43), кумарона (2.3.46), ксантона (2.3.49), флавона (2.3.50), стильбена (2.3.68), азосоединений (2.3.80—2.3.84), индофенола (2.3.86) получена по реакции Манниха взаимодействием соответствующих фенолов и нафтолов с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [2, 12, 54, 74—80]. [c.44]

Флавоноидам, изофлавоноидам и их гетероаналогам, как известно из многочисленных литературных источников и как показали наши исследования, присуща высокая и разноплановая биологическая активность при низкой токсичности. В синтетическом плане модифицированные флавоноиды и изофлавоноиды обладают неисчерпаемыми возможностями. Они могут служить источником новых гетероциклических систем - многочисленных и своеобразных по структуре гетероаналогов флавоноидов с различной степенью окисления, а также являются удобными промежуточными соединениями для направленного синтеза моноциклических, бициклических и конденсированных гетероциклических систем, синтез которых другим путем затруднен или вовсе невозможен. Гетероциклические аналоги флавонов, изофлавонов и кумаринов в природе не встречаются и получаются только синтетическим путем. [c.193]

Известные в настоящее время способы синтеза флавонов и их гетероциклических аналогов можно разделить на две группы методы, в которых осуществляется замыкание хромонового цикла, и методы, заключающиеся в образовании флавона из имеющегося кислородсодержащего гетероцикла. [c.193]

Сешадри и сотрудники [38] модифицировали описанный одностадийный синтез флавонов, использовав вместо галогенангидридов ангидриды ароматических кислот. При этом бьши достигнуты лучшие выходы и продукты легче очищались. Применение и развитие реакция Бейкера-Венкатарамана получила и в других работах [39, 40]. [c.196]

Разновидностью описанного метода являются синтезы флавонов по Аллану-Робинсону [41], заключающиеся в нагревании о-гидроксиацетофенонов с ангидридами и натриевыми солями ароматических кислот с последующим щелочным гидролизом. Вследствие своей простоты эти реакции используются для получения флавонов чаще, чем какой-либо другой способ. Метод дает наилучшие результаты для кетонов, содержащих кислород в а-положении в виде алкоксигруппы или ароилоксигруппы, и, в частности, является удобным для синтезов 3-гидрокси- или [c.196]

Методы синтеза флавонов, в которых исходными соединениями служили фенолы, получили значительно меньшее распространение. В них было использовано присоединение по тройной углерод-углеродной связи. Так, в результате реакции фенолята натрия с эфиром фенилпропиоловой кислоты образуется (3-фе-ноксикоричная кислота [49], которая действием пятихлористого фосфора [50] или [c.196]

Лучшие результаты в синтезах флавонов были достигнуты при дегидрировании халконов [74] или дегидробромировании их дибромидов двуокисью селена в амиловом или изоамиловом спирте [75, 76], а в некоторых случаях в диоксане [77]. [c.199]

Авторами [82] был предложен метод синтеза флавонов окислением исходных халконов дисульфидами. Они с выходом 50-85%) получили флавоны кипячением 2 -гидроксихалконов с избытком серы в ДМФА [83]. [c.199]

Пигменты цветов образуются из своеобразного поликетид-ного предшественника. Фенилаланин превращается в траис коричную кислоту [уравнение (8-36)] и ее СоА-производное (циннамоил-СоА). Это производное используется в качестве предшественника в последующем биосинтезе. Прежде всего происходит удлинение цепи при участии малонил-СоА (этап а в прилагаемой схеме). Образующийся при этом р-полике-тон может циклизоваться по одному из двух путей альдольная конденсация (этап 6 приводит к синтезу стильбен-карбоновой кислоты и далее таких соединений, как 3,5-диок-систильбен хвойных деревьев в результате конденсации Клайзена (этап в) возникают халконы, флавоны и флавоно-ны. Они в свою очередь превращаются в желтые пигменты флавонолы и красные, пурпурные и синие антоцианидины [c.565]

Шестичленные гетероциклы. Центром внимания являются синтезы и реакции пиридинов (М-13, М-14, Н-1), хинолинов (М-20, М-21, М-22), изохинолина (М-23), катионов пирилия и флавилия (М-14а, М-16), флавона (М-15), производных пирана (М-17-М-19) и, наконец, диази-нов-пиридазина (М-24) и пиримидина (М-25), а также конденсированной системы - ксантина (М-26). [c.348]

Реакци.ч. Синтез флавона циклизацией (2-гидроксцбензоил)бензоил-метана под действием сильной кислоты. [c.375]

В отличие от многих метиловых эфиров флавонов, которые устойчивы к действию обычных деметйлирующих агентов, изопропиловые эфиры флавонов легко гидролизуются при кипячении в 48%-ной бромистоводородной кислоте в течение всего 1—2 мин. Поэтому изопропиловые эфиры оказались очень полезными для синтеза частично метилированных флавонов [2931. [c.228]

Фенольные производные хлористого бензоила обычно очень неустойчивы, но соответствующие бензиловые эфиры достаточно устойчивы и поэтому могут быть использованы для синтеза защищенных ангидридов фенолокислот в качестве промежуточных продуктов при получении флавонов [285], а также для синтеза гал-лоильных производных глюкозы [237]. Защитная группа устойчива к действию реактивов Гриньяра [296], брома в уксусной кислоте [297] и мягких восстановителей, например цинковой пыли и разбавленной серной кислоты [298]. [c.229]

Тетрагидропиранильные производные были использованы для синтеза ализарина, содержащего О [3061, флавонов [309, 3101, диоксибензойных кислот [3061, производных гваякола [3071 й 5-оксипиримидинов [302]. [c.231]

Ход реакции до сих пор еще полностью не выяснен, но наиболее вероятно [34], что сначала происходит аминометилирование фенола с образованием вторичного амина НОАгСНгЫНСНгАгОН, который далее превращается в альдегид по реакции Соммле. Сешадри и его сотрудники успешно применили этот метод для синтеза флавонов [35]. Реакция была распространена и на диалкиланилины, причем в этом случае альдегидная группа вводится в пара-положение [36]. [c.269]

Скотт и л аней с сотр. [8], например, использовали оригинальную идею Колли и более позднюю идею Бэрча защищать лабильные Р-кетосоединения путем создания пиронового цикла. Используя дипирон (5), потенциально тождественный биологическому предшественнику (6), им удалось превратить его с помощью различных щелочных обработок в природный стильбен пиносильвин (7) и флавон (Т)-пиноцембрин (8) схема (4), поликетидный синтез биогенетического типа . [c.18]

Для получения флавонов щироко используют два стандартных метода синтеза хромонов (см. разд. 18.3.3.3). Так, полигидроксифе-нол конденсируется с ароилуксусным эфиром (схема 71). Реакция проводится без катализатора нагреванием смеси при пониженном давлении, так что этанол и вода удаляются по мере образования. Альтернативная конденсация с образованием кумарина в этих условиях не происходит [102]. [c.108]

Однако более широкое применение, особенно в классический период исследований в этой области (20—30 годы этого столетия), получил второй описанный ранее синтез хромонов. Этот метод, упрощенный Алланом и Робинсоном [81], заключается в нагревании замещенного о-гидроксиацетофенона со смесью ангидрида и натриевой соли соответствующей ароматической карбоновой кислоты. Таким путем получен флавонол гербацетин (111) (схема 72) [103]. В соединении (ПО) гидроксигруппа при атоме углерода, который в конечном продукте займет положение 3, защищена метилированием. Аналогично защищаю любые гидроксигруппы в ангидридном компоненте. Фенольные гидроксилы в о-гидроксиацетофеноне обычно не защищают. Если целью синтеза является частично метилированный флавон, то в качестве защитных можно использовать фенильную, изопропильную и метоксиметильную группы. [c.109]

Флавоны могут быть получены из 4-гидроксикумаринов (схема 74). Ацилирование соединения (116) с образованием продукта (117) обычно происходит в две стадии — через 0-ацилпроизводное и перегруппировку Фриса. Далее процессы протекают аналогично одному из классических методов синтеза у Пиронов (см. разд, 18.3.2.3) а-пироновое кольцо соединения (117) гидролитически расщепляется с образованием дикетокислоты, которая декарбоксилируется до р-дикетона — предшественника продукта (118) [107, 108]. [c.110]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

В процессе изучения синтеза флавонов в качестве промежуточных продуктов выделены бензальацетофеноны, позже получившие название халконов [65]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология