Хромоны синтез

Хромой. Из многочисленных известных синтезов хромона и его производных укажем следующие [c.678]

Известно несколько методов синтеза 2-гетарилхромонов, где гетероциклическое кольцо достраивается к готовому хромону. Так, например, 2-(1Я-тетразо-лил-5)хромоны 29 были получены при взаимодействии 2-цианхромонов 28 с азидом натрия [113] (схема 10). [c.201]

В СВЯЗИ С фармакологической активностью келлин привлек внимание нескольких групп химиков-синтетиков. Среди разнообразных путей синтеза этого соединения наиболее интересным с точки зрения химии хромонов является способ, представленный на схеме (65) [92]. При этом в качестве исходного соединения используется производное дигидрофурана (9а), которое на промежуточной стадии синтеза дегидрируется в производное фурана (96). Этот метод подобен методу синтеза родственного фурокумарина псоралена, и применен он здесь по той же самой причине электрофильное замещение бензофуранов направляется в фурановое кольцо, и получаемые продукты не могут быть использованы для синтеза келлина. [c.103]

Модификация рассмотренного способа применена для синтеза хромона, где вместо ортоэфира использовался диметилацеталь диметилформамида, выполняющий одновременно роль реагента и основного катализатора [38] [c.101]

Кроме того, в этой реакции возможно образование хромона, например (102). Однако эту проблему легко разрешить, используя то, что кумарины при взаимодействии с основаниями ведут себя как лактоны. Как и в случае синтеза а-пирона, в реакции Пехмана могут быть использованы многие вещества, являющиеся синтетическими эквивалентами р-кетоэфиров, включая эфиры р-алк-оксикротоновых [70] и аиетиленкарбоновых кислот [71]. [c.68]

Если при этом синтезе в качестве эфира жирной кислоты взять щавелевый эфир, то получается хромон-2-карбоновая кис/ота, распадающаяся при перегонке на хромон и углекислоту. [c.679]

Многие кумарины и хромоны проявляют заметную биологическую активность, что привлекает внимание к синтезу гетероциклических производных этих соединений. [c.558]

Общий метод синтеза хромонов основан на конденсации с эфиром муравьиной кислоты (выход около 80%) [551J. [c.789]

Ацетильная защитная группа применена в синтезе 2-а(квшохромонов [477, 478]. Предложенный способ ацилирования малононитрила хлорангид-ридом 2-окси-5-хлорбензойной кислоты (4.22) включает защиту гидроксильной функции. В присутствии щелочей малононитрил ащиируется хлорангид-ридом (4.22). Затем в условиях реакции следуют снятие ацильной защитной группы и циклизация интермедиата в 2-амиио-6-хлор-3-циано-4Н-хромон-4 (4 23) [c.77]

Для синтеза 3- и 4-замещенпых кумаринов (96) может быть использована реакция Костанецкого — Робинсона (схема 62) [68], хотя в отличие от реакции Перкина она не всегда протекает однозначно как показано на схеме, в некоторых случаях возможна альтернативная циклизация интермедиата (95) с образованием хромона (97). Тем же недостатком обладает реакция Пехмана и ее варианты. Обычно при подходящем выборе реагента можно гарантировать, что желаемый кумарин будет основным продуктом. Отделение кумарина от хромона облегчается хорошей растворимостью первого в щелочи. [c.67]

Для синтеза хромонов широко используют два метода. Один из них — реакция Симониса — конденсация р-кетоэфира с фенолом. При этом возможно образование хромона и кумарина (схема 54) [c.98]

На схеме (56) представлен другой интересный вариант синтеза хромонов, который мог бы найти общее применение [78, 79]. [c.99]

Наконец, при синтезе хромонов по Костанецкому — Робинсону вместо фенолов могут быть использованы их метиловые эфиры (схема 61). После образования р-дикетона (82) эфирная связь расщепляется иодоводородной кислотой. В этих условиях хромоны образуются самопроизвольно. Неясно, дает ли указанная модификация какие-либо преимущества по сравнению с описанными выше более прямыми методами. [c.100]

Для получения флавонов щироко используют два стандартных метода синтеза хромонов (см. разд. 18.3.3.3). Так, полигидроксифе-нол конденсируется с ароилуксусным эфиром (схема 71). Реакция проводится без катализатора нагреванием смеси при пониженном давлении, так что этанол и вода удаляются по мере образования. Альтернативная конденсация с образованием кумарина в этих условиях не происходит [102]. [c.108]

Однако более широкое применение, особенно в классический период исследований в этой области (20—30 годы этого столетия), получил второй описанный ранее синтез хромонов. Этот метод, упрощенный Алланом и Робинсоном [81], заключается в нагревании замещенного о-гидроксиацетофенона со смесью ангидрида и натриевой соли соответствующей ароматической карбоновой кислоты. Таким путем получен флавонол гербацетин (111) (схема 72) [103]. В соединении (ПО) гидроксигруппа при атоме углерода, который в конечном продукте займет положение 3, защищена метилированием. Аналогично защищаю любые гидроксигруппы в ангидридном компоненте. Фенольные гидроксилы в о-гидроксиацетофеноне обычно не защищают. Если целью синтеза является частично метилированный флавон, то в качестве защитных можно использовать фенильную, изопропильную и метоксиметильную группы. [c.109]

Большинство синтетических подходов к хромонам связано с предварительным получением 1-(о/ то-гидроксифенил)-1,3-дикетонов или их предшественников, и все эти методы синтеза хромонов различаются именно способом получения необходимых 1,3-дикетонов. [c.240]

Использование в качестве основания диазобициклоундецена (0В11) позволяет осуществить синтез производного хромона без вьщеления промежуточно образующегося дикетона, как это показано на приведенной ниже схеме [c.240]

Синтез этим методом хромонов, не содержащих заместителя в положении 2, требует введения формильной группы или ее эквивалента хорошие результаты достигаются при использовании триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты [c.241]

Еще один вариант синтеза хромонов связан с конденсацией ор/ио-фторбен-зоилхлорида с эфирами 1,3-кетокислот [101]. Атом фтора впоследствии внутри-молекулярно замещается енольным атомом кислорода, что приводит к образованию хромонового цикла [c.242]

Синтез из о-оксифенилалкилкетонов. Конденсация Клайзена. о-Алкокси-фенилалкилкетоны (IV) при взаимодействии со сложными эфирами в присутствии натрия образуют о-алкоксибензоилацилметаны (V), которые путем замыкания цикла можно превратить в хромоны (VI) [I]. [c.177]

Реакция Костанецкого—Робинсона. Эта реакция (см. Кумарины , стр. 136) служит надежным методом синтеза хромонов и 3-ацилхромонов только из ангидридов ароматических кислот и соответствующих натриевых солей. В результате такого сочетания получаются флавоны вследствие своей простоты реакция используется для синтеза этих соединений чаще, чем какой-либо другой метод. Аналогично ведут себя и производные коричной кислоты, которые в качестве единственного продукта реакции дают 2-стирилхромо-ны (XVII) [17]. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Хромоны синтез: [c.113] [c.238] [c.113] [c.238] [c.10] [c.374] [c.199] [c.203] [c.196] [c.201] [c.503] [c.513] [c.62] [c.192] [c.236] [c.236] [c.240] [c.240] [c.241] [c.242] [c.224] [c.148] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология