Ангидриды кислот реакция с ароматическими углеводородами

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Фридель и Крафте также нашли, что хлористый алюминий служит катализатором в реакциях присоедипения ангидридов кислот к ароматическим углеводородам. Эта реакция, подобная процессу конденсации с выделением галоидного водорода по Фриделю —Крафтсу, распространяется иа различные замещенные ароматические углеводороды и иа реагирующие гетероциклические соединения. Она получила широкое применение в случаях получения кетонокислот путем присоединения анги- [c.9]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу с ангидридами алифатических дикарбоновых кислот протекает так же, как и с фталевым ангидридом. Реакции ангидридов малеиновой, цитраконовой, янтарной, пировино-градной и глутаровой кислот с ароматическими углеводородами и их производными, а также с различными гетероциклическими соединениями в присутствии хлористого алюминия дают обычно кетонокислоты. Конденсации проходят согласно уравнениям [c.568]

Ниже приводится ряд реакций ангидридов алифатических монокарбоновых кислот с ароматическими углеводородами или простыми эфирами фенолов в присутствии хлористого алюминия. Поскольку имеются сомнения в отношении метода вычисления выходов, указанных в оригинальных статьях, то эти выходы здесь не приводятся. [c.670]

При очистке жидких парафинов олеумом ароматические углеводороды сульфируются серным ангидридом. Реакция идет без выделения воды. Ири сульфировании ароматических углеводородов серной кислотой выделяется незначительное количество воды. Так, в процессе очистки 98 ной серной кислотой I т жидкого парафина, содержащего 2% (масс.) ароматических углеводородов, выделяется 1,35 кг воды. Следовательно, за счет води, образующейся в процессе реакции, концентрация кислоты уменьшится на -3%. [c.210]

Ароматические углеводороды сравнительно легко сульфируются серной кислотой, содержащей фосфорный ангидрид, который связывает выделяющуюся в процессе реакции воду [c.222]

Основными условиями, определяющими течение реакции при нитровании ароматических углеводородов смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, являются отношения количества азотной кислоты к количествам воды и нитруемого соединения. [c.50]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются 11римеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ПМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглош,ения ПМДА и фталевого ангидрида П]. А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту [2]. Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а хроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование л-комплекса с ароматическими углеводородами. [c.139]

Конденсация с выделением хлористого водорода (или органической кислоты). Реакцию Фриделя—Крафтса по введению кетогруппы в ароматическое кольцо (ацилирование) можно рассматривать как конденсацию с использованием в качестве конденсирующего средства хлористого алюминия. Она заключается во взаимодействии ароматического углеводорода с хлор-ангидридами кислот с выделением молекулы хлористого водорода. [c.254]

Реакция Фриделя — Крафтса между ангидридом жирной двухосновной кислоты и ароматическим углеводородом приводит к обраэова(нию ароилжирной кислоты, в которой ароильная группа находится у крайнего атома алифатической цеии. Число метиленовых групп между карбонильной и карбоксильной группами не может быть менее двух, поскольку низшим членом ряда циклических ангидридов является янтарный ангидрид. [c.195]

Исследование закономерностей процесса показало, что поликонденсацию дикарбоновой кислоты с ароматическим углеводородом целесообразно осуществлять в полифосфорной кислоте, содержащей 85 мас.% фосфорного ангидрида при концентрации исходных веществ -0,5 моль/л, температуре реакции 120-160 °С и продолжительности 8-20 ч. Для сопоставления в полифосфорной кислоте осуществляли синтез и ряда поликетонов некардового типа. Ниже приведены реакция и примеры структур полученных полимеров. [c.118]

Реакция ароматических углеводородов с фталевым ангидридом представляет собой удобный метод аннеллирования сразу двух колец. Так, бензол при конденсации с фталевым ангидридом в присутствии хлористого алюминия дает кетокислоту I, которая далее при нагревании с концентрированной серной кислотой циклизуется в антра- хинон II. В случае нафталина сначала образуется кетокислота III, щиклизующаяся далее в тетрафенхинон (4,2-бензантрахинон) IV [c.184]

Реакция Фриделя — Крафтса. В присутствии хлористого алюминия малеиновый ангидрид реагирует с ароматическими углеводородами, давая ароилакриловые кислоты. Реакция эта протекает особенно легко в присутствии хлорированных углеводородов, в которых растворим комплекс хлористый алюминий — малеиновый ангидрид [c.20]

Нефть мирзаанского месторождения из 9, И, 12 и 15 горизонтов подвергалась дробной перегонке. Полученные фрак-нии 60—95°, 95—122°, 122—150°, 150—200 взбалтывались с 75 7о-ной серной кислотой в течение 15 мин., затем промывались водой, 10 %-ным раствором соды, снова водой, сущились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Для полученных фракции были определены удельный вес, показатель лучепреломления и анилиновая точка. Для опытов применялся свсжевысушениый и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась анилиновой точкой индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды выделялись серной кислотой, которая содержала 1,5% свободного серного ангидрида. Смесь бензниа н серной кислоты помещалась в склянку на трясучке и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированные фракции промывались, сушились и перегонялись в при- [c.141]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Утилизация кислых гудронов. Процесс сернокислотной очистки парафина является высокоэффективным только при условии регенерации кислого гудрона. Одним из серьезных препятствий для широкого внедрения атого процесса была невозможность утилизации отходов очистки - кислого гудрона и продуктов нейтрализации. Кислый гудрон, получаемый при деароматизации кидкйх парафинов, представляет собой жидкую массу рт темно-коричневого до черного цвета с запахом сернистого ангидрида. Он состоит из непрореагировавшей серной кислоты, нерастворимых в парафине продуктов реакции серной кислоты с углеводородами (главным образом с ароматическими углеводородами и кислородными, азотистыми и сернистыми соединениями), а также из увлеченного парафина. Состав кислого гудрона, образовавшегося после очистки олеумом жидких парафинов(которые были получены на установке карбамидной депарафинизации) и денормализации на цеолитах, приведен ниже [c.221]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Угольный ангидрид — очень слабый электрофил, не способный реагировать с ароматическими углеводородами. Однако реакционная способность ароматического кольца фенолятов настолько велика, что их можно ввести в реакцию с углекислым газом, в результате которой образуются очень важные гидроксиаренкар-боновые кислоты (реакция Коль-бе-Шмитта). [c.140]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Широко применяют для идентификации ароматических соединений описанные выше реакции взаимодействия с мочевиной и тиомочевиной. Для идентификации индивидуальных ароматических соединений также часто используют их способность давать кристаллические соединения с некоторыми веществами (пикриновой кислотой, фталевым ангидридом и др.). Наиболее часто применяют пикриновую кислоту, которая с ароматическими углеводородами образует характерные кристаллические продукты — пикраты. Температуры плавления пикратов ароматических соединений постоянны, что дает возможность использовать этот метод для их идентификации. Например, пикрат нафталина СюНвСеНзОгЫз имеет пл= 150 ч-15ГС. [c.139]

Эти реакции уже были рассмотрены в предыдущих главах. R — алкильная или- арильная группа. Реакции 16 и 17 представляют собой электрофильное ароматическое замещение, где АгН — ароматический углеводород (реакции ацилирования Фриделя — Крафтса при помощи галогеыангидридов (10) и ангидридов кислот (17)1. Нетипичные реакции не приводятся, [c.9]

Реакция. Синтез бензоилкарбоновой кислоты взаимодействием бензола с циклическим ангидридом дикарбоновой кислоты в присутствии безводного хлорида алюминия. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу ароматических углеводородов, электрофильное замещение в ароматическом ряду. [c.186]

Галогенопроизводные ароматических углеводородов, содержаш,ие малоподвижный галоген, не образуют с хлористым алюминием комплекса типа R [AI l4] (и поэтому не могут быть использованы в качестве алкилирующего средства), а, следовательно, ароматическое ядро галогенбензолов в присутствии AI I3 не теряет своих нуклеофильных свойств. При действии галогенангидридов и ангидридов кислот в условиях реакции Фриделя — Крафтса галогенбензолы могут быть проацилированы, например [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды кислот реакция с ароматическими углеводородами: [c.768] [c.216] [c.556] [c.559] [c.561] [c.373] [c.527] [c.171] [c.166] [c.228] [c.85] [c.33] [c.164] [c.9] [c.767] [c.657] [c.196] [c.198] [c.200] [c.657] [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология